Взаимодействие силовое

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. н. активности (а). Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = f С, где f представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.184]

Неприложимость закона действия масс к диссоциации сильных электролитов является прямым следствием того, что силовые поля частиц не учитываются при его выводе (IV 2 доп. 2). Он имеет, таким образом, характер идеального закона, вполне справедливого лишь в отсутствие межмолекулярного взаимодействия (П1 7), т. е. оказывается непосредственно приложимым только к таким системам (газам, растворам неэлектролитов и слабых электролитов), в которых суммарное взаимодействие силовых полей частиц достаточно мало. [c.184]

Повышение полярности диффундирующих молекул снижает скорость их диффузии (в особенности через полярные полимеры) благодаря возникающему в процессе переноса взаимодействию силовых полей диффундирующих молекул с силовыми полями полярных групп молекул полимера [c.63]

Если для энергии межмолекулярного взаимодействия силового центра молекулы с атомом С графита принять потенциал Бакингема — Корнера (6,8 ехр), то при аналогичных приближениях (т. е. учитывая вклад в энергию отталкивания только от наружной базисной грани) для Ф получаем [8, 53, 88, 315] [c.269]

Рис. Х,8. Рассчитанные (кривые) при использовании уточненных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров СНз. .. С и СНа С и опытные (точки) значения константы Генри для адсорбции к-бутана (7) и к-пентана (2) на базисной грани графита (расчет) и на графитирован-них термических сажах (опыт).

Наиболее трудной, но и наиболее важной проблемой в молекулярной теории адсорбции является определение потенциальной энергии V адсорбированных молекул в зависимости от их координат. Природа сил физического (вандерваальсового) взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью твердого тела и друг с другом в общем известна [44—46]. Потенциальная энергия этих взаимодействий в принципе может быть вычислена методами квантовой механики. Однако ввиду огромных математических трудностей строгие расчеты этой энергии пока практически невозможны. На современном этапе развития квантовая механика дает нам только приближенный вид функции V для этих взаимодействий и приближенные формулы для оценки констант сил притяжения на основании физических свойств взаимодействующих силовых центров или объемных фаз. [c.17]

Проводятся работы как по развитию квантовомеханической теории взаимодействий молекул с поверхностью [46, 47] и друг с другом вблизи поверхности [47,48], так и по определению из опытных адсорбционных данных на однородных поверхностях потенциальных функций Ф взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью [28, 29, 37, 49—53] и потенциальных функций и взаимодействия молекул адсорбата друг с другом вблизи поверхности [16, 24, 53—57]. На основании использования результатов теоретических и экспериментальных исследований молекулярных взаимодействий проводятся также расчеты Ф для взаимодействия молекул с однородной поверхностью полубесконечной решетки графита [4, 34, 39, 58—76], нитрида бора [77—79] и других твердых тел на основании физических свойств адсорбата и адсорбента или на основании опытных адсорбционных данных для других адсорбционных систем [32, 34]. Важным приближением при расчетах является допущение, что функция Ф равна сумме потенциальных функций взаимодействия силовых центров г (атомов или групп атомов) молекулы с силовыми центрами / твердого тела, т. е. [c.17]

Для оценки параметров функции ф используются несколько методов. Согласно одному из них, из свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, сначала определяют параметры функции ф , для взаимодействия двух молекул адсорбата и для взаимодействия силовых центров адсорбента. Далее, используя полуэмпирические правила комбинирования, определяют параметры функций фjj для взаимодействия молекулы адсорбата с решеткой адсорбента. Этот метод был применен в ряде работ при расчетах Ф для взаимодействия инертных атомов и метана с графитом [68— 70], инертных атомов с кристаллами инертных атомов [9, 15, 87], инертных атомов, азота и метана с нитридом бора [78]. [c.16]

Проводимые нами расчеты термодинамических характеристик адсорбции на основании физико-химических свойств адсорбата и адсорбента надо рассматривать как приближенные полуэмпирические, так как в них используются приближенный вид потенциальной функции, вытекают,ий из общих теоретических рассмотрений межмолекулярных взаимодействий, и приближенные формулы для констант дисперсионного взаимодействия, а параметры сил отталкивания оцениваются из эмпирических значений этих параметров для взаимодействия силовых центров одного сорта при [c.89]

С этого момента сведения о расположении атомов в кристалле приобретают силу экспериментального факта и развитие модели кристаллического вещества становится многоплановым, Ионы в кристалле предстают как взаимодействующие силовые центры, рассчитывается энергия кристаллической структуры, кристаллография смыкается с термодинамикой (Борн). Еще до Бравэ предпринимались попытки представить кристаллы как упаковки шаров, разнообразных полиэдров, эллипсоидов. В 20-х годах модель кристаллического вещества, построенная из шаро- [c.134]

Принимая потенциал Леннард-Джонса (6,12) для энергии межмолекулярного взаимодействия силового центра молекулы с атомом С графита, используя приближение Крауэлла (УП1,46) и учитывая вклад только наружной базисной плоскости решетки графита в2 для потенциальной энергии Ф межмолекулярного взаимодействия силового центра молекулы с базисной гранью графита, получили [52, 76, 315] выражение [c.269]

Брандт [269] предложил метод расчета сжимаемости полимеров на основе энергии взаимодействия между полимерными молекулами. Полимеры считаются состоящими из беспорядочно ориентированных идеальных кристаллитов. Предполагается, что вдоль цепей равномерно распределены центры дисперсионного взаимодействия. Взаимодействие силовых центров, принадлежащих различным цепям, складывается из потенциала Лен-нард — Джонса и электростатического члена. Взаимодействие соседних центров одной и той же цепи считается гуковским. Силовую деформацию Брандт вычислял, исходя из растяжения валентных связей и деформации валентных углов. Указанным методом было найдено, что энергия решетки полиметиленоксида составляет 1,85 кал моль повторяющихся единиц. [c.63]

Константы диффузии и растворимости газов и паров в полимерах зависят от полярности и непредельности диффундирующих молекул. Молекулы низкомолекулярных органических веществ, содержащих в своем составе двойные связи, диффундируют в полимерах быстрее, чем молекулы без двойных связей, но с тем же числом углеродных атомов [17, 18]. Повыщение полярности диффундирующих молекул способствует снижению значения О, в особенности в полярных полимерах, благодаря возникающему при переносе взаимодействию силовых полей диффундирующих молекул с силовыми полями полярных групп молекул полимера [19]. [c.347]

В известный момент взаимодействие силовых полей молекул становится равным разбрасывающему тепловому движению, и в жидкости начинают появляться ориентированные участки (зародыши кристаллизации), которые быстро растут. [c.58]

Распространить закон действия масс на сильные электролиты оказалось возможным путем замены общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — так называемые активности (а). Соотнощение между обеими этими величинами дается выражением а = 1С, где f представляет собой так называемый коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию, и он остается фактором по существу эмпирическим. [c.133]

Как известно, силы поверхностного натяжения жидкой фазы зависят от величины коэффициента поверхностного натяжения, который на поверхности раздела фаз можно рассматривать в виде функции взаимодействия силовых полей молекул жидкости и молекул граничащей с ней среды. Величиной такого взаимодействия силовых полей молекул жидкости и молекул материала стенок трубы, ограничивающих поток смеси, определяется направление действия сил поверхностного натяжения у стенок трубы и свойства смачиваемости материала этих стенок. Как показывают наблюдения, свойства смачиваемости материала стенок трубы или нанравления действия сил поверхностного натяжения на границах потока существенно влияют на форму движения и структуру потока. [c.40]

Проводились исследования процесса осаждения гпинис -тых и песчаных частиц в водных средах, рассматривалось их поведение в магнитном поле, В опытах по осаждению гпинистых суспензий в магнитном поле даже визуально было замечено увеличение коагуляции суспензий в однородном поле (Куценко А.Н. О механизме силового действия магнитных полей на водные системы, — В кн. Вопросы теории и практики магнитной обработки воды и водных систем. - Новочеркасск, 1975). Из полученных данных следует, что действие магнитного поля на водно-глинистые суспензии многообразно ориентационное, диполь-дипольное взаимодействие, силовое и т.д. Глинистые частицы, обычно находящиеся в природных водах, несут на себе поверхностный заряд. При малых размерах твердых частиц силы диффузии преобладают над сипами тяжести, и частицы остаются во взвешенном состоянии, не осаж-даясь на дно сосуда. Для того, чтобы произошло их укрупнение за счет слипания мелких частиц друг с другом, частицы должны настолько сблизиться, чтобы оказались действенкь (к илы взаимного притяжения частиц. Благодаря укрупнению частиц диффузионные силы уменьшаются и становится возможным осаждение взвеси. Под действием магнитного поля частица совершает движение по спирали вокруг магнита. В результате такого вращения увеличивается вероятность столкновения частиц, объединения мелких в более крупные, повышается скорость их осаждения. [c.34]

Для потенциала ф взаимодействия силовых центров молекулы и твердого тела обычно принимается та же модель, что и для взаимодействия двух простых молекул в газе. При современном состоянии теории межмолекулярных сил использование приближения (УП1,2), по-видимому, дает пока единственную возможность какого-либо прогресса при опредёлении потенциальных функций Ф взаимодействия сложных молекул с учетом зависимости Ф от их ориентации. [c.244]

Приближенная теория межмолекулярных сил дает правила комбинирования для входящих в потенциалы взаимодействия параметров сил притяжения и сил отталкивания [1, 45—51]. С помощью этих правил комбинирования параметры потенциала взаимодействия разных силовых центров могут быть оценены из параметров потенциалов взаимодействия одинаковых силовых центров. Поэтому параметры потенциальной функции Ф могут быть оценены с помощью таких правил комбинирования независимо от экспериментальных адсорбционных данных при использовании параметров потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата и силовых центров адсорбента, взятых в отдельности [52]. Этим путем были получены потенциалы Ф взаимодействия некоторых одноатомных и квазиодноатомных молекул с решетками графита [45, 52—58], нитрида бора [59] и инертных газов [60—65]. Однако правила комбинирования дают только приближенные значения этих параметров [45]. Кроме того, для применения этого способа сначала надо определить параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата между собой и потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбента между собой, что само по себе часто затруднительно. Поэтому практическое применение этого способа, в общем, встречает значительные трудности, а точность определенных этим способом параметров недостаточна для использования найденной таким способом функции Ф для статистических расчетов термодинамических характеристик адсорбции. [c.245]

Потенциалы ( 111,14)—( 111,16) дают зависимость энергии взаимодействия ф двух силовых центров только от расстояния между ними. Силовые центры молекул и твердых тел являются анизотропными. Энергия дисперсионного взаимодействия анизотропных силовых центров зависит не только от расстояния между ними, но и от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [27, 284]. Решетка графита, например, обладает сильной анизотропией поляризуемости [285]. Поэтому потенциал дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита должен сильно зависеть от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [286—288]. Эту зависимость потенциала взаимодействия двух силовых центров необходимо учесть при объяснении различия потенциала Ф взаимодействия молекулы адсорбата с базисной и призматической гранями решетки графита [286—288]. Были проведены расчеты энергии Ф взаимодействия атомов инертных газов и СО 2 с базисной и призматической гранью графита, учитывая эффект анизотропии атом-атомного потенциала [286, 287], Однако потенциал Фдисп дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с базисной гранью графита, полученный на основании потенциала дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита [c.259]

Сплошные кривые получевш при использовании приближенных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров СН4. . . С, СН . . . С и СН,. . . С. Пунктирная кривая 1 получена при делении абсцисс —4 сплопшой кривой 1 на коэффициент Р = 1,09, а пунктирные кривые г и 3 получены при делении абсцисс сплошных кривых 2 и 3 на коэффициент р = 1,05. Величины К1 выражены в мкм. [c.325]

Наиболее важная, но и наиболее трудная задача в молекулярной теории адсорбции — определение потенциальной функции Ф взаимодействия молекул с поверхностью твердого тола. При однозначном определении этой функции Ф из опытных адсорбционных данных и при строгих ее квантовомеханических расчетах встречаются серьезные трудности. Вместе с тем приближенные, основанные на достижениях полуэмппрической теории межмолекулярных взаимодействий, расчеты потенциальных функций Ф для взаимодействия молекул разного строения с однородной поверхностью многих твердых тел, использующие физико-химические свойства адсорбата и адсорбента, приводят к значениям термодинамических характеристик адсорбции, находящимся в удовлетворительном согласии с опытом. Особенно хорошие результаты получены при взаимодействии различных молекул с поверхностью неполярных твердых тел — неспецифическнх адсорбентов, когда основными силами притяжения являются дисперсионные. В случае сложных молекул, состоящих из нескольких сортов силовых центров, например молекул углеводородов, для повышения точности приближенных расчетов Ф в настоящем этапе, по-видимому, целесообразно производить уточнение параметров потенциальных функций ф взаимодействия силовых центров молекулы с поверхностью, используя опытные адсорбционные данные для небольшого числа молекул, состоящих из тех же силовых центров. Эти уточненные потенциальные функции ф далее могут быть использованы для предсказания энергий и термодинамических характеристик адсорбции других молекул, состоящих из этих же силовых центров на том же адсорбенте. [c.20]

Согласно Бёзекену, искажающее действие вызывается изменением энергии и катализ в мета стабильной системе соответствует смещению силовых полей, которое происходит при взаимодействии силовых полей катализатора с полями активированных связей. [c.49]

Согласно Конобеевскому [248], Форма и ориентировка зародышей новой фазы при кристаллизации в анизотропной среде должны соответствовать минимуму свободной энергии, а этот минимум обеспечивается при максимальном сходстве в расположении атомов на соприкасающихся гранях новой и старой фаз . Условие ориентированной кристаллизации описывается неравенством А +Е— —[231], где — работа образовать двухмерного зародыша при ориентированной кристаллизации Е — энергия упругой деформации двухмерного зародыша при ориентированной кристаллизации Аз — работа образования трехмерного зародыша при неориентированной кристаллизации 2 — часть работы сил адгезии, обусловливающих повышенную деформацию (представления о взаимодействии силовых полей поверхности исходного вещества и продуктов реякции развиваются в работе [232]), [c.45]

Если о> Е + Е"), процесс растворения сопровождается выделением энергии (экзотермический процесс). Наоборот, если Ео< Е + + Е"), то при растворении поглощается энергия (эндотермический процесс). Растворение кристалла вещества является следствием взаимодействия силовых полей молекул твердого вещества и молекул растворителя. Образующиеся при их взаимодействии сольваты имеют одинаковые по знаку заряды, поэтому взаимно отталкиваются и уходят с поверхности — диффундируют в толщу растворителя. [c.112]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие силовое: [c.228] [c.168] [c.208] [c.123] [c.123] [c.123] [c.123] [c.123] [c.264] [c.265] [c.267] [c.325] [c.326] [c.374] [c.377] [c.90] [c.144] [c.90] [c.144] [c.21] [c.167] [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология