Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкенилгалогениды

    Обычно смесь реагентов в HjO, водном этаноле или 50%-ной СНзСООН нагревают в течение неск. часов. При вовлечении в С.р. 1,3- и 1,4-б с-(хлорметил)бензолов, содержащих электроотрицат. заместители в кольце, нек-рых алкил- и алкенилгалогенидов сначала получают и выделяют соответствующую соль аммония, а затем ее гидролизуют. [c.384]

    В ЭТОЙ реакции вместо винилгалогенида можно использовать любой другой алкенилгалогенид (см. табл. 9). [c.13]


    Реагент взаимодействует с органическими галогенидами илн хлорангидридами кнслот, образуя обычно с хорошим выходом соответствующие карбоновые или -кетокарбоновые кислоты[1]. Алкилиодиды и J /ier-бутилбромид не вступают в эту реакцию. Аг1 и алкенилгалогениды (R H = HX), одиако, реагируют легко. [c.274]

    Конденсация алкенилгалогенидов [6]. Алкенилгалогениды реагируют с М1(Ц0Д)2 в ДМФА ири 25° с образованием 1,3-ди-енов  [c.643]

    В случае простых алкенилгалогенидов продукты конденсации получаются лишь с умеренными выходами (34—60°/о). причем образуются смеси геометрических изомеров, в которых несколько преобладает более стабильный изомер. Причиной низких выходов в данном случае, по-видимому, является олигомеризация первоначально образующихся 1,3-диенов под действием М1(Ц0Д)2. [c.643]

    Конденсация арил- и алкенилгалогенидов. бас-(Циклооктадиен-1,5)-никель(0). [c.666]

    Общий метод получения эфиров дитиокарбаминовых кислот основан на реакции солей дитиокарбаминовых кислот с алкил-или алкенилгалогенидами  [c.304]

    Взаимодействие алкил- и алкенилгалогенидов с бутил-литием  [c.24]

    В оценку влияния на ход синтеза введения кратной связи представлялось бы, конечно, интересным ввести посильную систематизацию и рассмотреть, к чему приводит введение кратной (двойной, а также тройной) связи в галоидалкилы в а-, 3-, у-, 8- и тому подобные положения, по отношению к галоиду, затем на примере также одного карбонильного соединения сравнить изменения в активности указанных непредельных галоидалкилов по мере перехода их из первичных форм во вторичные и третичные. И, наконец, желате.льно проследить изменения в выходах спиртов, получаемых из нормальных и разветвленных первичных, вторичных и третичных а-, р-, у-, и о-алкенилгалогенидов, с теми или иными изменениями п структуре карбонильных соединений. [c.247]

    Многочисленные попытки получения соединений Гриньяра из алкенилгалогенидов лишь недавно успешно завершились. Исторический обзор изложен в статье Брауде и Тиммонса [7]. [c.5]

    Алкенилгалогениды RR = HX (I), у которых один из атомов углерода, связанных двойной связью, соединен с атомом водорода, а другой — с атомом галогена (R =H), реагируют с металлом с образованием алкена и смеси алкенил- и алкинил-металлоорганических соединений. [c.5]

    Алкенилгалогениды типа I (R и R =алкил), из которых не могут образоваться ацетиленовые соединения, взаимодействуют с металлом с образованием алкеиилметаллоорганического соединения (IV), продукта конденсации по Вюрцу (V) или их смеси. [c.6]

    Как было установлено [63], при замене эфира некоторыми другими растворителями, например тетрагидрофураном (ТГФ), алкенилгалогениды типа VI, в том числе бромистый и хлористый винил, реагируют с магнием с образованием ожидаемых алке-нилмагнийгалогенидов VII с высокими выходами  [c.7]


    Хотя эта реакция применима к алкенилгалогенидам жирного, алифатического, алициклического и гетероциклического рядов, в этом обзоре рассматриваются только соединения алифатического ряда. [c.7]

    Относительные количества растворителя и алкенилгалогенида оказывают незначительное влияние или совсем не отражаются на конечном выходе. Обычно на 0,1 моля галогенида применяют 50—60 мл растворителя в случае стирилбромидов рекомендуется применять более разбавленные растворы. [c.9]

    Для реакции Гриньяра с алкенилгалогенидами можно применять и другие растворители или смеси растворителей [75], однако это приводит к более низким выходам, а в некоторых случаях может происходить превращение алкенилмагнийгалоге- [c.9]

    Сольватация соединений Гриньяра в ТГФ не мешает им вступать во все обычные реакции, хотя на основании работы Льюиса и Райта [51] можно было ожидать противоположного эффекта. Возможно, именно такая основность ТГФ и служит причиной образования нормальных магнийорганических соединений из алкенилгалогенидов. Если растворитель не связывается с магнием и атом углерода, находящийся в а-положении к атому углерода, связанному с атомом галогена, соединен с атомом водорода, возможно диспропорционирование с промежуточным циклическим переходным состоянием, как это постулировали длй насыщенных галогенидов Хараш и Рейнмут [44, стр. 1052]. С другой стороны, если растворитель S прочно связывается с атомом [c.10]

    Выходы алкенилмагнийгалогенидов сравнимы с выходами магнийорганических соединений из алкил- и арилгалогенидов в эфире. Анализ по методу, описанному Гилманом и сотр. [30], часто указывает на выход алкенилмагнийгалогенидов около 95% в расчете на алкенилгалогенид. С другой стороны, метод Жо и Рейха [37] приводит к ошибочным результатам вследствие действия ТГФ на применяемый при этом иод. Анализ винил-магнийбромида путем измерения количества выделяющегося этилена также дает очень хорошие результаты так, Вейен-берг [107] по этому методу получап выход винилмагнийбромида 957о, тогда, как по методу Гилмана выход был 97%. [c.11]

    Фенил изоцианат. Изоцианаты, как и двуокись углерода, могут служить реагентами для идентификации алкенилгалогенидов. При действии фенилизоцианата на алкенилмагниевые соли образуются соответствующие кристаллические анилиды ХСП с сохранением конфигурации. [c.36]

    Если в качестве растворителя применять эфир, то приходится добавлять элеЕ тронодонорный лиганд (трифенилфосфин или три- -бутилфосфин). Алкенилгалогениды с электроиоакцеитор-ными группировками димеризуются с высокими выходами. Так, транс-2-бромстирол превращается в трдн ,т/ ан -1,4-днфенилбу-тадиен-1,3 с выходом 70%. [c.643]

    Непосредственное сочетание двух различных алкенильных групп реакцией алкенильного металлорганического производного с алкенилгалогенидом обычно протекает с трудом. Однако в присутствии каталитических количеств Рс1(РРЬз)4 алкенилиодиды стереоспецифично реагируют с реактивами Гриньяра типа (38), образуя диены (39) с высокими выходами (ж80%) и в очень мягких условиях [43] [схема (2.34)]. [c.35]

    Алкенилциркониевые комплексы, получаемые реакцией алкинов с [2г(Н)С1(С5Н5)2], реагируют с алкенилгалогенидами в присутствии палладиевого катализатора, образуя с хорошим выходом сопряженные диены высокой изомерной чистоты (97%) [51] [схема (2.42)]. Использование комплекса (52) дает столь же хорошие выходы и селективность, как и в случае производных алкенилалюминия, этот комплекс может быть использован и при наличии в алкенилгалогениде некоторых функциональных групп, например сложноэфирную или карбонильную. [c.37]

    Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

    В последние годы достигнуты большие успехи в области химии п-аллильных комплексов переходных металлов. Показано, что эти комплексы могут служить катализаторами стереоспецифической полимеризации диенов [1] и олигомеризаци олефинов [2]. Кроме того, они играют важную роль как промежуточные соединения в ряде химических процессов (селективное окисление олефинов [3], димеризация замещенных алкенилгалогенидов [4] и т. п.). [c.304]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкенилгалогениды: [c.172]    [c.571]    [c.5]    [c.6]    [c.7]    [c.457]    [c.34]    [c.666]    [c.643]    [c.34]    [c.36]    [c.430]    [c.428]    [c.220]    [c.220]    [c.222]    [c.88]   
Смотреть главы в:

Основы органической химии 1 Издание 2 -> Алкенилгалогениды

Основы органической химии Часть 1 -> Алкенилгалогениды


Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.43 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.643 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.494 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.220 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.289 , c.295 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.352 , c.360 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.289 , c.295 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.149 , c.150 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте