Циклогексадиенон, окисление

Все это особенно интересно в связи с тем, что в процессах метаболического превращения фенолов важную роль, вероятно, играют промежуточно образующиеся циклогексадиеноны. Такой механизм, в частности, предполагается для процесса окисления тирозина в гомогентизиновую кислоту [9]. Следует также отметить, что подобные превращения фенолов тесно связаны с общими вопросами таутомерии фенольных соединений [10]. [c.6]

При невысоких температурах такие пероксиды устойчивы. При повышенных температурах (выше 100 °С) они достаточно быстро распадаются на радикалы, т. е. становятся инициаторами окисления [169]. Например, бис(1,3,5-три-грет -бутил-2,5-циклогексадиенон-4) пероксид распадается в кумоле [170] с константой скорости [c.99]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Окисление фенольной функциональной группы, находящейся в бензильном фрагменте (цикл С), создает электрофильный циклогексадиеноно-вый интермедиат 6,304, Он атакуется электронной парой азота, в результа- [c.497]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Циклогексадиеноны, предохраненные от ароматизации путем гелг-дпзамещения в кольце, можно получить с помощью функционализации циклогексанонов или же из фенолов путем С-замещения или окисления. Ароматизация таких диенонов должна включать [c.201]

Из процессов окисления ароматических аминов, не сопровождающихся образованием димерных продуктов, лучше всего изучено поведение на аноде замещенных анилина, например, 2,4,6-три-трет-бутиланилина, в различных растворителях [118—120]. При электролизе в ацетонитриле [118] происходит потеря одной м-пгрет-бутильной группы с образованием 3,5-ди- прет-бутил-4-имино-2,5-циклогексадиенона. При электрохимическом окислении перфторанилина получается перфторфеназин [121]. Окисление ароматических аминов может протекать с элиминированием аминогруппы, например [42] [c.20]

Циклогексадиеноны образуются из фенолов при нитровании и галогенирова-нии, окислении молекулярным кислородом, кислотой Каро, перекисями и гидроперекисями и т. д. Некоторые аномальные случаи в реакциях Рейме-ра — Тимана и Фриделя — Крафтса также связаны с образованием диенонов. [c.6]

Закономерности влияния растворителя и степени гетерогенности соли фенола на данный процесс близки к закономерностям образования циклогексадиенонов при алкилировании солей фенолов алкилгалогенидами. Однако во всех случаях реакция сопровождается возникновением в значительных количествах продуктов окисления 2,6- ] иметилфенола вследствие участия фенолят-иона в процессе одноэлектронного перехода, приводящего к образованию радикала 2,6-диметилфеноксила [c.87]

Взаимодействие феноксильных радикалов с кислородом, галО генами и галогеноводородами. Большинство феноксильных радикалов способно чрезвычайно легко реагировать с кислородом с образованием хинолидных перекисных соединений. Обычно уже при конта те растворов феноксильных радикалов с кислородом воздуха интенсивная окраска раствора радиккла довольно быстро переходит в желтую вследствие образования соответствующих перекисных циклогексадиенонов и, вэ-и. т, ю5,193.219.220 Возникновение подобных перекисей наблюдается также и при окислении про-странственно-затрудненных фенолов различными окислителями или под действием жесткого ультрафиолетового облучения в присутствии кислорода воздуха. [c.140]

Величины Rf пространственно-затрудненных фенолов и образующихся из них циклогексадиенонов, дифенохинонов, стильбенхинонов и других продуктов окисления значительно отличаются друг от друга В связи с этим хроматографию в тонком слое [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология