Натуральный каучук оптимум вулканизации

По мере вулканизации натурального каучука физико-механические свойства его, как указывалось выше, улучшаются только до некоторого предела, который характеризуется максимальным или минимальным значением свойств. Наилучшие показатели различных физико-механических свойств вулканизата достигаются через близкие по величине промежутки времени от начала вулканизации. Наименьшая продолжительность вулканизации, обеспечивающая при прочих одинаковых условиях (температура, состав резиновой смеси) наилучшие физико-механические и технические свойства вулканизата, называется оптимумом вулканизации. [c.74]

Оптимум вулканизации натурального каучука может быть также определен по сопротивлению раздиру и произведению упругости, которые в оптимуме достигают наибольшей величины. Кроме того, он может определяться по количеству хлороформного экстракта и набуханию, которые имеют минимальные значения при достижении оптимума. [c.74]

Если рассматривать модуль резиновой смеси в зависимости от времени вулканизации, то можно установить различные стадии реакции подвулканизация, или начало вулканизации, недовулканизация, оптимум вулканизации и перевулканизация. Последняя для натурального каучука часто сводится к реверсии (рис. 5). [c.31]

В то время как для большинства типов синтетических каучуков даже при большой длительности нагревания можно еще наблюдать непрерывное небольшое увеличение модуля после достижения оптимума вулканизации, для натурального каучука часто получают после перехода через оптимум, в зависимости от выбранной вулканизующей системы, более или менее быстрое обратное течение вулканизации, обозначаемое как реверсия , которая выражается [c.34]

Необходимо провести вулканизацию резины из натурального каучука при 85 С (185° F). Лабораторные данные указывают, что оптимум вулканизации, смеси равен 5 мин. при, 93,5°С(200° F). [c.84]

Вулканизацию СКИ-3 можно осуществлять с применением вулканизующих систем, содержащих серу и ускорители вулканизации, а также бессерными системами тиурамом, органическими перекисями, фенолоформаль-дегидными смолами и другими веществами. В промышленности применяются главным образом серные вулканизующие системы. Обычная температура вулканизации серных смесей из СКИ-3 равна 133—151 °С. Для смесей из СКИ-3 характерно наличие оптимума вулканизации по сопротивлению разрыву и небольшое плато вулканизации (более узкое, чем у натурального каучука). [c.24]

Степень вулканизации имеет непосредственное отношение к характеру изменений, протекающих при старении. При старении резин из натурального каучука, вулканизованных в оптимуме, наблюдается уменьшение предела прочности при растяжении и относительного удлинения. При старении резин со степенью вулканизации, меньше оптимальной, вначале происходит увеличение предела прочности при растяжении, а затем его уменьшение. Уменьшается также и относительное удлинение. Скорость и степень старения зависят и от таких факторов, как характер ускорителей и стабилизирующих ингредиентов ". [c.117]

Реверсия — ухудшение свойств резины, главным образом по модулю при нагревании вулканизата (особенно серного из натурального каучука) в течение большего времени, чем требуется для достижения оптимума вулканизации. [c.178]

Как известно, при вулканизации натурального каучука наблюдается оптимум в изменении прочности и других технических свойств материала. Падение прочности резин после достижения оптимума (при перевулканизации) обычно связывают с окислительной деструкцией молекулярных цепей каучука - . Однако техниче- [c.227]

Следует также отметить, что при определении кинетики вулканизации по данному свойству небезразличен режим испытания. Например, стандартная резина из натурального каучука при 100° С имеет иные, чем при 20° С, оптимум, плато и распределение показателей сопротивления разрыву в зависимости от степени вулканизации. [c.224]

Известно, что оптимум вулканизации, наблюдаемый на натуральном каучуке, связан с протеканием окислительных деструктивных процессов. Учитывая это обстоятельство, представляло интерес проконтролировать молекулярную массу каучука в процессе приготовления вулканизата. С этой целью каучук подвергали тому же механическому и термическому воздействию, что и вулканизуемую смесь его предварительно вальцевали в течение времени, необходимого для смешения, затем выдерживали в пресс- форме при 125, 160 и 180 С в течение 100 мин. [c.113]

При изучении влияния ингибитора окисления фенил-1р-наф-тиламина на прочность резин из натурального каучука в оптимуме вулканизации было установлено, что присутствие ингибитора практически не сказывается на прочностных свойствах вулканизатов. Исходя из этого, авторы исследования считают, что явление реверсии и наличие оптимума вулканизации, определяемое распадом внутримолекулярных и межмолекулярных полисульфидных структур, не связано с окислительной деструк- [c.358]

Натуральный каучук. Вулканизация натурального каучука осуществляется в основном с помощью серы. Сложный механизм вулканизации связан преимущественно с образованием поперечных связей между молекулами, с образованием пространственных структур. Своеобразной особенностью вулканизации натурального каучука является наличие так называемого оптимума вулканизации. Свойства каучука по мере течения вулканизации меняются неоднородно пластичность и остаточное удлинение непрерывно падают, растворимость вулканизата сначала снижается, а через известный промежуток времени начинает возрастать модуль эластичности наоборот, сначала возрастает, а затем начинает падать, и т. д. Точки перегиба таких кривых имеют одинаковые абсциссы, т. е. соответствуют примерно одному и тому же времени вулканизации. Состояние вулканизата, доста-гаемое за это время, и называют оптимумом вулканизации. [c.434]

Продукты сополимеризацин со стиролом (буна S) и нитрилом акриловой кислоты (буна N, пербунан) в некоторых растворителях набухают меньше, чем каучук Ценное, свойство их — малая изменяемость при вулканизации. Натуральный каучук при вулканизации, превышающей по длительности оптимальное время, снижает свои качества, а свойства буна S и пербунана не ухудшаются, даже если время вулканизации значительно отклоняется от оптимума. [c.141]

В присутствии ультраускорителей оптимум вулканизации натурального каучука при температуре 140—150 достигается в течение 5—10 мин. В присутствии ускорителей высокой активности оптимум вулканизации достигается при 150 °С в течение 10—30 мин, в присутствии ускорителей средней активности — в течение 30—60 мин, а ускорителей малой активности при той же температуре — в течение 60—120 мин. Из наиболее часто применяемых органических ускорителей вулканизации к ультраускорителям относятся тиурамы, дитиакарбаматы к ускорителям высокой активности — тиазолы к ускорителям средней активности — гуанидины. Гуанидины более активны в смесях с натрий-дивиниловыми каучуками в смесях с дивинил-стирольными каучуками они менее активны, чем с натуральным. [c.132]

Для вулканизации натурального каучука одной серой и даже в присутствии неорганических ускорителей, которые, начиная с Гудьира [211] и его современников [212], находили всеобщее применение примерно до последних 60 лет, необходимо использование больших количеств серы при сравнительно высокой продолжительности вулканизации и относительно высоких температурах. Как правило, это приводит к неудовлетворительному поведению при старении. Обычно получаются окрашенные в темный цвет вулканизаты, в которых наблюдается значительная склонность к миграции серы на поверхность. Очень велика также опасность перевулканизации. После перехода через оптимум вулканизации очень быстро наступает ухудшение физико-механических свойств. Стабильность нри хранении и старении в соответствии с современными требованиями неудовлетворительна, а нри повышенных температурах даже совершенно недостаточна. По этим причинам смеси, не содержащие ускорителей, или смеси, в состав которых входят только неорганические ускорители, практически уже не находят применения. [c.115]

Однако гистерезисные п01ери, определяемые по гистерезис-ной петле, с увеличением времени вулканизации проходят через хорошо выраженный минимум . В резинах из натурального каучука резкий минимум наблюдается в оптимуме вулканизации, определенном по модулю. В резинах из бутадиен-стирольного каучука минимум, если он вообще обнаруживается, имеет место при таком времени вулканизации, которое по другим показателям соответствует сильной перевулканизации. [c.102]

Твердость обычных резин из бутадиен-стирольного каучука, содержащих небольшое количество вулканизующего агента, при увеличении степени вулканизации быстро увеличивается до достижения оптимума, при дальнейшей вулканизации твердость увеличивается медленнее . Твердость также З величивается при увеличении содержания вулканизующего агента , но мало меняется при увеличении количества ускорителей . В резинах из натурального каучука при увеличении степени вулканизации твердость вначале увеличивается до шксимума, а затем, во время реверсии вулканизации, уменьшается. Твердость резин из натурального каучука в зависимости от плотности ио-перечныхсвязей меняется подобно изменению модуля. Очень заметно меняется твердость в ма-лонаполненных резинах . [c.107]

Водоноглощение вулканизованного натурального каучука с течением вулканизации уменьшается до минимума, наблюдающегося одновременно (или несколько позже) с оптимумом вулканизацин по прочностным показателям. В перевулканизованном каучуке количество абсорбированной резиной воды вновь воз-растает -. [c.118]

Для осущесталения вулканизации бутилкаучука требуется более интенсивное воздействие факторов процесса, чем для вулканизации натурального каучука. Наилучшие результаты получаются, если содержание серы в смеси составляет 3% и температура держится около 155°. Время, необходимое для достижения оптимума вулканизации, увеличивается с уменьшением ненасыщенности бутилкаучука. Так, бутилкаучук с нена-сыщенностью в 2% достигает оптимума вулканизации через 15 мин., а продукт с содержанием 0,8% двойных связей требует для этой цели 60 мин. Введение в смесь соединений [c.396]

Широко й именяемый ускоритель вулканизации замедленного действия резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков диенового типа, бутилкаучука, винилпиридинового каучука и полихлоропрена. Активен при 135 °С и выше. Применяется самостоятельно или в смеси с другими ускорителями, в частности тиурамами, в эффективных и полуэффективных системах вулканизации. Дозировка 0,4—5%. Обеспечивает высокую стойкость резиновых смесей к скорчингу и быстрое достижение оптимума вулканизации. Дает вулканизаты с высоким значением разрушающего напряжения при растяже1 ии и хорошей стойкостью к старению. Вызывает слабое окрашивание светлых смесей. [c.156]

При нагревании натриибутадиенового каучука с серой происходит его вулканизация, так же как и в случае натурального каучука, и образуется вулканизированный каучук (см. стр. 81,405 и след.). Отличие состоит, по данным Догадкипа,лишь в том, что природный каучук при вулканизации претерпевает наряду со структурированием под влиянием серы еще также и процесс деструкции под влиянием кислорода, вследствие чего возникает явление оптимума вулканизации . В противоположность этому натрийбутадиеновый каучук, не деструктирующийся под влиянием кислорода, не показывает явления оптимума. [c.396]

В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, ((/ с-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор-и бром-бутилкаучука, хайпалона, фторкаучука, уретановых н силоксановых каучуков). Наряду с подробным изложением химизма, рецептур и технологии различных способов вулканизации отдельных каучуков в книге рассматриваются общие закономерности процесса — химические и физические методы определения скорости, оптимума, температурного коэффициента вулканизации с описанием соответствующих приборов методы обработки кинетических результатов влияние степени вулканизации на свойства резин из различных каучуков пути синтеза ускорителей серной вулканизации (тиазолов, альдегидаминов, арилгуанидинов, дитиокарбаматов, тиурам-дисульфидов и их производных), механизм их действия, сравнительная активность при вулканизации и влияние на действие скорителей активаторов и антискорчингов. [c.4]

Сильно неревулканизованные смеси многих эластомеров претерпевают так называемую реверсию, под которой понимают заметное уменьшение предела прочности при растяжении резины, увеличение ее мягкости и клейкости и повышенную склонность к быстрому разрушению при старении. Эти эффекты приписывают либо уменьшению плотности поперечного сшивания , либо разрывам основных цепей . Диалогичные эффекты наблюдались и нри тепловом старении. Установлено , что для реверсии при обычных температурах вулканизации необходимо присутствие полисульфидных связей. При использовании вулканизующих систем, приводящих к образованию моносульфидных связей, как, например, тетраметилтиурамдисульфида, реверсии как натурального , так и цыс-полиизопренового каучуков при продолжении вулканизации за оптимумом не происходит. Большое влияние на реверсию оказывает характер ускорителя, причем аминные ускорители способствуют, а серосодержащие не способствуют реверсии ". Введение в рецепты ненаполненных резин на основе цис-полиизопрена смеси триэтаноламина и соевого лецитина уменьшает пик вулканизации и склонность резины к реверсии . В сажевых резинах из г ис-полиизопрена склонность к реверсии не проявляется так сильно, как в ненаполненных резинах. Было высказано предположение , что количество сульфида цинка, образующегося при вулканизации, пропорционально происходящей реверсии. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология