Пространственные образования

Вант-Гофф показал, что и стереоизомерия вполне естественно вытекает из молекулярной структуры, если считать молекулы не плоскими, а пространственными образованиями и располагать валентные штрихи вокруг атомов не в плоскости, а в пространстве. Так возникла стереохимия, получившая к началу XX в. известную завершенность. Сотни тысяч молекул органических и неорганических веществ могли быть изображены в виде структурных и в случае необходимости пространственных формул. [c.6]

Исследование комплексов карбамида, так же как и других комплексов (гидрохинона, циклодекстрина и др.), сыграло большую роль в изучении соединений включения [7], для которых характерно чисто пространственное образование связей между молекулами-партнерами. При этом одна молекула пространственно включает в себя другую молекулу. Включенная молекула как бы окружена прочной решеткой и не может поэтому покинуть своего места, хотя она и не связана непосредственно с другой, каркасной, молекулой. Необходимая для этого полость может существовать в самой молекуле (что возможно нри наличии молекул относительно больших размеров — молекулярного веса более 1000) или возникать в пространственной решетке в результате совместного расположения многих молекул небольшого размера. Образование комплексов карбамида относится ко второму случаю. [c.185]

Выбор того или иного способа объединения определяется свойствами используемых лолимеров и битума, а также технико-экономическими показателями, однако несомненным является то, что во всех случаях для создания новой структуры ПБВ необходимо предварительно разрушить имеющиеся в битуме и полимере пространственные структурные сетки. Только при полном разрушении пространственных образований, имеющихся в обоих компонентах, возможно получение единой структуры нового материала. Рассмотрение возможных случаев объединения полимера с битумом показывает, что наиболее целесообразным для этой цели является объединение полимера и битума, предварительно растворенных в общем растворителе. При этом может быть получена достаточно однородная система, которая при последующем испарении растворителя имеет новую структуру, пронизывающую объем ПБВ. Применение высоких температур, как и механических воздействий, может в значительной степени привести к образованию локализованных пространственных структурных сеток полимера в битуме, и ПБВ не будет работать как единое целое. [c.243]

Хотя азотная природа центра А не вызывает сомнения, конкретная модель его в настоящее время, по-видимому, не может считаться окончательно установленной. Можно предполагать, что центр представляет собой два атома азота в замещающем положении, хотя, по мнению Ю. А. Клюева и др., ему соответствует объемное примесное образование размерами 4 10 м. Азотная природа центра В была подтверждена активационным анализом, выполненным на природных алмазах, спектр поглощения которых в однофононном районе был представлен только В-полосами. Центр был идентифицирован как дефектно-пространственное образование в виде дислокационной петли. В качестве конкретной модели центра предложены скопление вакансий, стабилизированное примесным азотом. [c.415]

Аналогичную картину получают и для других изотерм в результате по-строения получим следующие пространственные образования через ось температур проходят две координатные плоскости О—АХ и t—0—BX (третью координатную плоскость АХ—О—ВХ пока не рассматриваем), образующие друг с другом прямой двухгранный угол в этом углу расположены изотермы растворимости таким образом, что плоскости их перпендикулярны к оси температур. Точки, отвечающие растворимости отдельных солей и эвтоникам, соединяем плавными линиями и получаем таким образом кривую растворимости соли АХ — СдС , кривую растворимости соли ВХ —О О и эвтоническую кривую Е Е - Эти кривые показывают зависимость от температуры соответственно растворимости соли АХ в воде, растворимости соли ВХ в воде и одновременной растворимости обеих солей АХ и ВХ в воде. Указанные три кривые являются политермическими. [c.299]

Кроме того, в полученном нами пространственном образовании (см. рис. [c.299]

Изображенное на рис. ХХП.16, а пространственное образование носит название политермической пространственной диаграммы растворимости [c.299]

Однако циклическое переходное состояние обладает высокой симметрией и возможно лишь тогда, когда объемистые алкильные группы не препятствуют пространственно образованию циклической структуры. При значительных пространственных препятствиях, вызванных строением карбонильного или гриньяровского соединения, в циклическом переходном состоянии принимает участие лишь одна молекула соединения Гриньяра. [c.325]

Начиная от шестичленных циклов, составленных из атомов в первом валентном состоянии, мы имеем дело с неплоскими пространственными образованиями, для которых возможны различные конформационные состояния Это видно уже на примере простейшего шестичленного цикла — циклогексана, который может существовать в виде двух конформеров [c.82]

Эта особенность конформации радикала, пo-види юмy, играет решающую роль в формировании каркасной решетки и пространственном образовании связей между партнерами. [c.45]

Вместе с тем для некоторых полимеров, в частности для пространственных полимеров типа феноло-альдегидных резитов, аминопластов и др., теоретические значения модуля упругости значительно (в десятки раз) выше экспериментальных, если считать, что модуль обусловлен дефор.мацией валентных С—С связей в пространственной решетке. Это различие в расчетных н экспериментальных модулях П. П. Кобеко относит за счет иного рода сил, обусловливающих механические свойства резитов, а именно, он считает, что в пространственных полимерах эти силы являются не валентными, а дисперсионными и, следовательно, феноло-альдегидные резиты следует рассматривать не как единую макромолекулу, а как конгломерат пространственных образований, скрепленных друг с другом дисперсионными связями. Однако вряд ли можно считать эти выводы достаточно обоснованным . [c.121]

В макромолекулах, имеющих трехмерное строение, все или некоторые элементарные звенья связаны более чем с двумя соседними звеньями, что приводит к возникновению беспорядочных пространственных образований. [c.344]

Стереохимия алициклических соединений с конденсированными ядрами довольно сложна, так как молекулы этих веществ представляют собою трехмерные пространственные образования. [c.98]

Вторичная структура — пространственное образование поли-пептидных цепей, возникающее за счет водородных связей между имидными и карбоксильными остатками сближенных пептидных связей. [c.32]

Молекула (как и всякое пространственное образование) называется симметричной, если при помощи некоторого преобразования координат ее можно перевести из одной конфигурации в другую совершенно эквивалентную конфигурацию (предполагается, что одинаковые атомы и химические связи неразличимы). Эти преобразования координат называются операциями симметрии, а их геометрическое представление — элементами симметрии. Симметричные операции осуществляются при помощи линейных ортогональных преобразований координат. При этом последовательное выполнение двух (или более) операций симметрии дает такой же результат, как одна из возможных операций симметрии. В случае молекул рассматриваются только такие операции симметрии, при которых одна из точек в пространстве остается неподвижной. Подобные операции называются точечными операциями симметрии. Их изучение в общей форме проводится в теории групп. В дальнейшем, однако, мы будем использовать математический аппарат теории групп в очень ограниченном объеме, сопровождая изложение необходимыми пояснениями. [c.139]

В результате всех форм взаимодействия атомы в молекулах располагаются в определенном порядке и молекулы представляют собой сложные пространственные образования. Количественные данные о размерах молекул впервые были получены в кинетической теории газов. Было найдено, что эффективные диаметры молекул, содержащих небольшое число атомов, имеют порядок величины нескольких ангстрем. Молекулы с большим числом атомов имеют, очевидно, большие поперечники. Сопоставляя свойства ряда сходных молекул, отличающихся друг от друга определенным числом атомов и групп, на основе химической теории строения можно найти не только эффективный поперечник молекулы, но до некоторой степени оценить форму молекулы и радиусы действия связанных атомов. [c.50]

В настоящее время предполагают, что в основе строения глобулярных белков, как и волокнистых, лежит или микроструктура белка, состоящая из циклических группировок, или полипептидная цепь. По одним представлениям, эта цепь длинная, но в естественных белках клеток и тканей в своем природном состоянии она не растянута, а волнообразно изогнута и образует петли приблизительно через каждые 40 А. Такие цепи соединены между собой в волнообразно сложенные плоскости, а плоскости—в пространственные образования. Вследствие этого индивидуальная белковая молекула имеет примерно один и тот же размер во всех направлениях. По другим представлениям в молекуле глобулярных белков симметрично расположены короткие цепи, 5-образно изогнутые. Длина их должна равняться приблизительно 40 А. Такие цепи лежат параллельно друг другу и вместе образуют плоскость. Плоскости тем или иным способом соединяются в пространственные образования. [c.324]

Таким образом, снижение вязкости полимеров в процессе течения, особенно при их интенсивной переработке на оборудовании, может происходить не только вследствие неньютоновского характера течения, но и вследствие уменьшения размеров движущихся частиц. Такой эффект не обязательно должен сопровождаться уменьшением молекулярного веса полимера. Известно, например, что при переработке натурального каучука в условиях, исключающих доступ кислорода и, следовательно, предотвращающих гашение образующихся макрорадикалов, вязкость материала падает при росте молекулярного веса. Возникают такие пространственные образования, так называемые микрогели, которые представляют собой высокомолекулярные, но очень компактные разветвленные частицы, испытывающие меньшее сопротивление при вязком перемещении [91. Увеличение молекулярного веса в процессе переработки может привести даже к потере растворимости полимерного материала. [c.176]

Поздние стадии перехода к турбулентности характеризуются появлением турбулентных пятен, вспышек и перемежаемости. Турбулентные пятна — пространственные образования в виде локализованных областей с турбулентными пульсациями, сносящиеся вниз по потоку (рис. 4.20) турбулентные вспышки (всплески) — промежутки осциллограмм возмущений, для которых типичны турбулентные пульсации широкого спектра, на фоне менее интенсивных низкочастотных колебаний ламинарного течения перемежаемость во времени (в пространстве) — чередование ламинарных и турбулентных зон во времени (в пространстве) при фиксированном положении датчика в пространстве (во времени). Отметим сразу, что перемежаемость во времени (наличие турбулентных всплесков) является необходимым (но не достаточным) признаком турбулентных пятен. Коэффициент перемежаемости у определяет отношение времени существования турбулентного режима ко всему времени протекания процесса. [c.136]

Важными параметрами являются размеры элементарной ячейки их определяют как равновесные расстояния в направлении характеристических осей между центрами частиц, занимающих соседние узлы решетки, и называют постоянными решетками. Более ста лет тому назад А. Брава показал, что существует всего 14 типов элементарных ячеек. Таким образом, кристаллы многих веществ имеют сходную пространственную структуру. Если при этом их химическая природа также подобна, то такие вещества называют изоморфными. Если же эти вещества различной химической природы, их называют изострук-турными. Размещение частиц в пространственной решетке осуществляется таким образом, чтобы обеспечить максимально возможную для данного типа кристалла энергию их связи, а также энергетическую однородность в целом. Для частиц сферической формы наиболее благоприятным часто оказывается такое их размещение, при котором каждая сфера находится в соприкосновении с наибольшим числом ближайших соседей. Подобные пространственные образования называются структурами плотнейшей упаковки. [c.74]

Поскольку молекулы являются пространственными образованиями, описание их геометрического строения с помощью полиэдров имеет всеобщее значение. Чтобы подчеркнуть тот факт, что в такое описание включаются также молекулы с плоским строением и линейные структуры, лучше использовать термин политопическое , чем полиэдрическое описание. Действительная польза от полиэдрического описания возникает для молекул, обладающих достаточной симметрией. Именно по этой причине, а также вследствие популярного характера нашего изложения мы рассмотрим только молекулы, которые имеют относительно высокую симметрию. [c.119]

Подробнейшее исследование влияния надмолекулярной структуры триацетилцеллюлозы на хроматографическое разделение рацематов нескольких соединений, выполненное Франкоттом и др. [48], подтвердило первоначальную идею Хессе и Хагеля [43—45], что включение низкомолекулярных хиральных молекул в специфические пространственные образования глюкозидных остатков полисахаридной цепи является принципиально важным для процесса хиральной дискриминации. [c.115]

Надмолекулярная структура представляет собой пространственные образования в виде блоков или кристаллитов, в которых атомы раС положены закономерно в трехмерном пространстве. Надмолекулярные образования могут быть также в виде глобул. Об особенностях надмолекулярной структуры кокса можно судить по рентгеновским характеристикам дом, -с и Сб (см. 22). Надмолекулярная структура кокса существенно отличается от струк ры графита, так как в ней нет закономерно повторяющегося расположения углеродных атомов в трехмерном пространстве. Кроме рентгеноструктурного анализа, надмолейсулярные образования вследствие их значительного размера (несколько десятков микрометров) могут изучаться оптичеекой микроскопией в отраженном поляризованном свете. Различают три структурные разновидности материала кокса изотропную, анизотропную и инертную. [c.179]

Разъясним, наконец, значение объемов в нашем пространственном образовании. Объем, заключенный мен ду указанными политермическими поверхностями и координатными плоскостями I—О—АХ и I—О—ВХ, соответствует ненасыщенным растворам. Объем, лежащий вне этого пространства, т. е, выше политермической поверхностии спереди политермической поверхности С -С Е Ед, отвечает пересыщенным растворам или смесям, образованным растворами с твердыми солями этот объем мон ет быть разделен на части, отвечающие 1) смесям соли АХ с насыщенными ею растворами [c.299]

Такие соединения являются чисто пространственными образованиями, в которых одни молекулы оказываются рключенныын в пустоты (полости) других каркасных молекул или в пустоты кристаллических решеток других молекул ( каркасные решетки). [c.844]

Попытки объяснить это явление привели к возникновению так называемой стереохимической гипотезы (Вант-Гофф). В основу этой ги-потёзы положено представление о молекулах как о пространственных образованиях. Согласно стереохимической гипотезе, явления изомерии, [c.16]

Рентгеноструктурные исследования дали неожиданный выход в увлекатёльную область эволюции. Близость строения миоглобина и субъединиц гемоглобина не случайна. Установление пространственных структур некоторых белков, имеющих различное происхождение, а также установление последовательности расположения аминокислот в них явилось мощным средством, позволяющим заглянуть внутрь процесса эволюции. Во всех ферментах, структура которых установлена до настоящего времени, активные центры располагаются в углублениях или впадинах, формы которых весьма близки. Почему Как возникло такре глобулярное пространственное образование [c.261]

Процесс образования и роста кристаллитов, согласно А. П. Але-. ксандрову, протекает путем перегруппировки звеньев цепей по мере упорядочения звеньев растет п0верх Н0Сть кристаллитов. Однако рост кристаллита не может не вызвать соответствующих натяжений и деформаций в аморфной части полимера, так как макромолекулы, как уже было указано, связаны в единое пространственное образование. Возникновение таких натяжений препятствует росту кристаллитов, способствует их разрушению и, следовательно, снижению температуры плавления. Этот процесс в итоге [c.114]

Вислиценус полностью согласен с Лоссеном, что современные представления о конфигурации молекул совершенно исключают предположение об атомах как материальных точках . Я считаю, следовательно, более вероятным, что атомы суть не точкоподобные носители энергии, а пространственные образования, составленные из атомов протоэлементов (Urelementen). Поэтому мне кажется более вероятным, чем какое-либо другое, предположение, что атомы [c.163]

Факт таков, что поведение ВТМ типично. И другие вирусы содержат белки, частицы которых сами по себе относительно невелики, но нолимеризованы в сложные пространственные образования. Часто [c.117]

Линейные, или цепные, молекулы построены из атомов или групп атомов в виде длинных цепей, длина которых может превышать поперечник в тысячи раз. Молекулярная цепь, построенная из атомов углерода,— гибкое пространственное образование зигзагообразной формы угол между линиями химической связи каждых трех атомов углерода (валентный угол) равен 109°28 и сохраняется постоянным независимо от длины молекулы. Гибкость молекулы обусловлена тем, что возможно вращение всех звеньев цепи вокруг ординарной валентной связи каждой соседней пары атомов углерода С—С с сохранением валентного угла постоянным. Такая возможность не всегда реализуется полностью, т. е. вместо свободного вращения происходят только вращательные колебания это определяется характером заместителей при атомах углерода и температурой. С повышением температуры размах вращательных колебаний увеличивается и становится возможным свободное вращение звеньев по всей длине цепи тепловое движение отдельных звеньев (сегментов) малоподвижной макромолекулы соответствует тепловому движению всей молекулы обычных низкомолекулярных веществ, т. е. отдельные звенья макромолекулы можно в известной мере рассматривать как самостоятельные кинетические единицы. Сравнительно короткие цепи благодаря тепловому движению могут несколько изгибаться по мере увеличения длины цепи гибкость возрастает, особенно с повышением температуры. Очевидно, длинные шкромолекулы в результате теплового движения могут менять форму и приобретать любую конфигурацию, допускаемую постоянством валентного угла. Чем выше температура, тем больше шансов, что макро- молекула свернется в беспорядочный клубок. Гибкость линейных макромолекул определяет ценные эластичные свойства натурального и синтетических каучуков. [c.254]

Представления о сложном строении и форме атомов и пространственном распределении их сфер действия, называемых единицами сродства, в 1888—1890 гг., развивал Вислиценус в своих стереохимических исследованиях. Он считал, что атомы суть не точкоподобные носители энергии, а пространственные образования,5 составленные из атомов протоэлементов... Атомы сравнимы со сложными радикалами и что, как в последних, в атомах имеются некоторые места, где расположены единицы сродства и откуда они действуют... [цит. по 2, стр. 163—164]. [c.328]

Дж. Лещинский и Г. Раузе [179] возвели в ранг вторичной структуры новое нерегулярное пространственное образование белковой цепи, названное ими П-петлями. Это стало вторым отступлением от данного Полингом и Кори определения вторичной структуры как регулярной, геометрически идентифицированной формы основной цепи на локальном участке аминокислотной последовательности [1,2]. Первое отступление от классического понятия было сделано Льюисом и Шерагой, которые ввели в категорию вторичной структуры так называемые -изгибы, также не имеющие регулярной формы и определенной геометрии [75]. Отнесение -изгибов и П-петель к вторичным структурам не согласуется и с классификацией белковых структур Линдерстрем-Ланга на первичную, вторичную и третичную [3]. Если к вторичным структурам относить регулярные и нерегулярные участки основной цепи, теряется смысл в самом этом понятии и, следовательно, в классификации Линдерстрем-Ланга. [c.276]

При очень малых значениях А/, несмотря на наличие перемежаемости, турбулентные пятна как пространственные образования отсутствуют. Именно такой случай изображен на рис. 4.13, где в любой фиксированный момент времени, например 1=1 , числа Рейнольдса Ие < Не . соответствуют ламинарной области, а Яе > Яе , — турбулентной, и нет никакой перемежаемости в пространстве. Следовательно, появление перемежаемости, наблюдаемой на экране осциллографа в виде чередования ламинарных и турбулентных участков во времени, еще не означает образования турбулентных пятен в пространстве. Однако так бывает не всегца. В противном случае зависимость Яе . от I может быть такой, как изображено на рис. 4.14, и тогда в пространстве будут наблюдаться турбулентные пятна, поскольку в фиксированный момент времени будут чередоваться зоны с турбулентным и ламинарным течением, причем трехмерность в описанном процессе формирования турбулентных пятен существенна лишь в том смысле, что она локализует процесс в поперечном направлении в силу зависимости амплитуды пульсаций от г. [c.141]

После кристаллизации ПЭ структура смеси представляет собой два взаимопронизывающих друг друга пространственных образования типа сетка в сетке . Для смеси двух различных ПЭ (низкой и высокой плотности) было обнаружено наличие третьего пика на термограммах плавления, а также смещение пиков плавления самих полимерных компонентов. Это свидетельствует о том, что при оценке свойств смеси полимеров необходимо учитывать возможность изменения свойств каждой фазы в сравнении с показателями исходных полимеров. [c.130]