Поперечное сшивание

Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. В случае бифункциональных мономеров при поликонденсации образуются линейные полимеры (линейная поликонденсация). Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. Такая поликонденсация называется пространственной. Чем больше функциональных групп содержит мономер, тем больше он похож на жесткую пространственную сетку с высокой степенью поперечного сшивания. Примером такой структуры может служить полимер, полученный из глицерина и фталевой кислоты (см. с. 386). [c.402]

С повышением температуры количество звеньев 1,2 и 3,4 возрастает. Звенья 1,2 оказывают большое влияние на свойства полихлоропрена вследствие легкой изомеризации третичного атома хлора в легко гидролизующийся аллильный хлор. В результате гидролиза происходит поперечное сшивание полимерных цепей при хранении и переработке полихлоропрена и его тенденция к подвулканизации при приготовлении резиновых смесей. Структурирование может происходить под влиянием оснований при полимеризации в эмульсии с образованием эфирных связей между цепями [10]. [c.370]

Резиновая смесь включает до 15-20 ингредиентов. Это каучук, вулканизирующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, замедлители подвулканизации, активные и неактивные наполнители, объемные и поверхностные модификаторы, пластификаторы, противостарители и другие. Процесс перехода пластичной резиновой смеси в эластичную резину называется вулканизацией. Вулканизация представляет собой процесс поперечного "сшивания" линейных макромолекул в редкосетчатую стрз ктуру. Вулканизированную резиновую смесь называют вулканизатом или резиной. Каждой группе резин присущи специфические свойства, обусловленные каучуком и другими ингредиентами. [c.7]

Основными соединениями для получения уретановых эластомеров являются олигомеры с концевыми гидроксильными группами (молекулярная масса 1000—3000), диизоцианаты а также агенты удлинения и поперечного сшивания макромолекул — низкомолекулярные полиолы и диамины. [c.523]

Другой пример модификации полимеров — поперечное сшивание их молекул. Схематично сшитый полимер показан на рис. 20.3. Сшивание молекул может происходить под действием химических вешеств, радиоактивного излучения. Полиэтилен, молекулы которого сшиты под действием облучения, становится более тепло- и морозостойким, более устойчивым к растрескиванию. [c.327]

В производстве резины серу (или ее соединения) используют для вулканизации каучука, т. е. поперечного сшивания его макромолекул. При введении в каучук максимального количества серы в результате вулканизации получается эбонит—жесткий материал, обладающий электроизоляционными свойствами. Получение взрывчатых веществ и спичек также требует применения серы (и серной кислоты). Чистая сера нужна для производства красителей и светящихся составов. [c.242]

Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается при поперечном сшивании линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки в виде концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекул [c.146]

Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки типа концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки, причем число цепей сетки в два раза больше, чем узлов сетки. [c.107]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата]. По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- [c.303]

На эластические свойства вулканизатов также оказывают влияние строение полимерной цепи, степень поперечного сшивания, природа вулканизующего агента и некоторые другие факторы. [c.567]

Винилацетилен—обычная примесь в дивиниле—не замедляет реакции, но действует как сильный агент поперечного сшивания цепей. Наличие 2% винилацетилена в дивиниле может привести к снижению прочности на разрыв вулканизированного каучука до 75% [85]. [c.243]

При компрессионном формовании полость формы заполняется определенным количеством полимера, который не впрыскивается в закрытую форму, а приобретает конфигурацию полости формы под действием усилий, возникающих при смыкании половин формы (рис. 1.8). Сжимающее усилие, создаваемое гидравлическим прессом, прижимает порцию полимера к стенкам формы и заставляет полимер растекаться по форме, заполняя ее полость. Этот способ формования широко применяется для переработки термореактивных полимеров, хотя в принципе им можно пользоваться и для формования термопластичных полимеров. Тепло передается к полимеру от горячих стенок формы, вызывая протекание химических процессов полимеризации и поперечного сшивания. Загружать формы можно предварительно приготовленными навесками или таблетками из формуемого полимера или заготовками пластицированного полимера, выдавленными из червячного экструдера. [c.23]

Энергия активации всех Х-процессов для данного эластомера одинакова и совпадает с энергией активации вязкого течения линейного эластомера и практически не зависит от степени поперечного сшивания и введения наполнителя. [c.132]

Вклад каждого релаксационного процесса зависит от концентрации кинетических единиц, ответственных за данный релаксационный переход, так как, например, с уменьшением концентрации свободных или связанных сегментов, активного наполнителя и степени поперечного сшивания соответствующие релаксационные процессы проявляются слабее. [c.132]

Большая часть всей производимой серы, составляющей только в Соединенных Штатах 1,1 10 ° кг в год, расходуется на получение серной кислоты. Сера используется также для вулканизации резины-процесса упрочнения резины в результате поперечного сшивания ее полимерных цепных молекул (см. разд. 11.7, ч. 1). [c.308]

Дубление — главный процесс в выделке кожи. Оно заключается в поперечном сшивании длинных белковых макромолекул дубящими веществами. К ним относятся соли хрома, алюминия (иногда титана и железа), так как их катионы способны к образованию многоядерных комплексов (см. гл. 5 [c.433]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

Показано, что введение хитозана в композицию ПВС позволяет регулировать степень поперечного сшивания ПВС и приводит к значительному замедлению скорости диффузии компонентов из системы. [c.165]

При увеличении степени поперечного сшивания материала и увеличении межмолекулярного взаимодействия будет уменьшаться в основном величина W(F), что повлечет за собой уменьшение значения Л (х), так как величина И (Д) существенно не зависит от данных факторов, Это приведет к понижению вероятности переноса молекулы воды в направлении снижения концентрации и соответственно к снижению проницаемости" материала. [c.72]

Если растворы достаточно концентрированы, то вследствие поперечного сшивания макромолекул образуется трехмерная сетка и раствор переводится в необратимый студень. Такого рода явление очень близко к тем процессам конденсации, которые происходят при отвердении феноло-формальдегидных смол. Отличие заключается в том, что студни кремневой кислоты после высушивания и прокаливания способны обнаруживать кристаллическую структуру (в результате образования кристалликов). [c.422]

Р. незначительно поглощают воду и ограниченно набухают в орг. р-рителях. Степень набухания определяется разницей параметров р-римости каучука и р-рителя (тем меньше, чем выше эта разность) и степенью поперечного сшивания (величину равновесного набухания обычно используют для определения степени поперечного сшивания). Известны Р., характеризующиеся масло-, бензо-, водо-, паро- и термостойкостью, стойкостью к действию хим. агрессивных сред, озона, света, ионизирующих излучений. При длит, хранении и эксплуатации Р. подвергаются старению и утомлению, приводящим к ухудшению их мех. св-в, снижению прочности и разрушению. Срок службы Р. в зависимости от условий эксплуатации от неск. дней до неск. десятков лет. [c.225]

Вязкость расплава, содержащего компоненты в соотношении 5 Р = 2ч-3, максимальна при температурах, превышающих 300 °С, как и у чистой серы. Это наводит на мысль о том, что введение фосфора в расплав серы приводит сначала к разветвлению и поперечному сшиванию цепей, а затем к постепенному разрушению полимерных серных структур из-за образования низкомолекулярных продуктов. [c.636]

Одной из важнейших структурных характеристик аморфных сетчатых полимеров является [15] степень поперечного сшивания. [c.504]

Цепью сетки обычно называют участок полимерной цепи, соединяющий соседние узлы. Таким образом, степень поперечного сшивания (плотность пространственной сетки) показывает число молей цепей сетки в единице объема. Для каждого сетчатого полимера существует максимально возможная степень поперечного сшивания которая зависит от химического строения и содержания реакционноспособных групп. Поэтому можно говорить об относительной степени поперечного сшивания = v/v . Очевидно, что (р изменяется от О (несшитый полимер) до 1 (полимер с максимально плотной пространственной сеткой). [c.504]

Максимальная равновесная плотность поперечного сшивания V = В ах [1 -ехр (-кг т)]. [c.512]

Поперечное сшивание приводит к появлению еще одного типа узлов пространственной сетки — химических поперечных связей с высокой прочностью и большим временем жизни , чем у физических узлов сетки. Существование сложной простраиствснной сетки у эластомеров существенно для понимания природы медленных релаксационных процессов, так как все типы узлов сетки характеризуются своими временами жизни и соответственно релаксационными переходами и дискретным спектром времен релаксации ть Тг, ., Тп, [c.127]

Степень поперечного сшивания такого полимера метиленовыми связями относительно невелика. Наряду с гомополимером могут быть получены продукты соконденсации с фенолом [30, 31]. -При взаимодействии анилина с формальдегидом в щелочной среде образуются метнлеидифенилдпимид, в нейтральной и слабо кислой — растворимые хрупкие и нетермостойкие смолоподобные продукты, содержащие изометиновые группы [27]. [c.114]

Для 10% раствора в области реализируемых скоростей достигается толщина пленки от 0.2 до 1 мкм. Процесс покрытия заканчивается сушкой в инертной атмосфере и, при необходимости, полимеризацией или поперечным сшиванием. [c.71]

Изготовление. Способ нанесения такого покрытия похож на способ нанесения покрытия из анионообменных материалов на полимерные и силикатные подложки для ВЭЖХ при этом сначала на поверхности носителя адсорбируются первичные ПЭИ с различными ММ и концентрацией, затем производится их поперечное сшивание. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология