Бутадиен-нитрильные

К этим каучукам, получившим название каучуков специального назначения, относятся бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, бутилкаучук, кремнийорганические эластомеры, фторкаучуки, уре-тановые эластомеры, тиоколы и некоторые другие полимеры. [c.8]

Композиционная неоднородность сополимеров, получаемых методом эмульсионной сополимеризации, изучена в настоящее время гораздо менее других молекулярных характеристик. Экспериментально зарегистрирована заметная композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков, выпускаемых рядом фирм [44, 45]. [c.67]

В качестве эмульгаторов применяются калиевые и натриевые соли природных и синтетических жирных кислот и диспропорционированной канифоли, алкилсульфонат натрия и др. Этими эмульгаторами заменяется некаль (натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты), применяющийся в производстве бутадиеннитриль-ных каучуков. Выбор эмульгатора обусловлен его доступностью, способностью обеспечивать необходимую скорость полимеризации, устойчивостью латекса на всех стадиях технологии производства и способностью биологически разлагаться при очистке сточных вод. Применяемые анионоактивные эмульгаторы не оказывают влияния на микроструктуру каучука. Бутадиен-нитрильный каучук СКН-18, полученный при 30°С с применением некаля, алкилсуль-фоната натрия и калиевого мыла синтетических жирных кислот, имеет одну и ту же микроструктуру транс-1,4-звеньев 60,0—63,8%, г с-1,4-звеньев 26,2—30,2% и 1,2-звеньев 8,0—11% [9]. [c.358]

СИНТЕЗ БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ [c.358]

Эпихлоргидриновые каучуки обладают комплексом свойств, делающих их весьма ценным материалом для промышленного использования. Одно из отличительных качеств этих каучуков — их маслобензонефтестойкость [42]. Маслостойкость гомополимера ЭХГ и сополимера ЭХГ и ОЭ выше, чем хлоропренового, бутадиен-нитрильного и акрилатного каучуков. Оба эпихлоргидриновых каучука, являясь насыщенными соединениями, обладают более высокой озоностойкостью, чем хлоропреновый и бутадиен-нитрильный каучук. Газопроницаемость эпихлоргидриновых каучуков ниже, чем бутилкаучука [3, 36, 37] и бутадиен-нитрильного каучука [36]. Особый интерес представляет сочетание высокой маслобензостойкости с удовлетворительной морозостойкостью (—40—45 °С) у сополимера ЭХГ и ОЭ, который в этом отношении значительно превосходит бутадиен-нитрильный и акрилатный каучуки. Введение в сополимер пластификатора позволяет понизить температуру, при которой еще сохраняется эластичность, до —62 С [43]. Эти свойства дают возможность применять сополимер для изготовления деталей, используемых в нефтяной промышленности, в частности для шлангов, работающих в условиях севера, а также для деталей автомобилей и самолетов. Хлорсодержащие группы придают гомополимеру ЭХГ огнестойкость [3], а насыщенность увеличивает стабильность эластомеров [37]. [c.581]

Основной особенностью бутадиен-нитрильных каучуков (БНК) является наличие полярных нитрильных групп, которые придают ему специфические свойства. Из них главными являются стойкость к действию масел и алифатических углеводородов, повышенное сопротивление тепловому старению. [c.356]

Бутадиен-нитрильный каучук с содержанием акрилонитрила 20% 363,3 [c.357]

Состав, блочность и композиционная неоднородность сополимеров. Зависимость Тс от состава сополимеров в общем случае является сложной нелинейной функцией [2]. Однако для таких каучуков как бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые полисилоксановые сополимеры существует близкая к линейной зависимость Гс от содержания модифицирующих звеньев [9, 12]. [c.44]

Система персульфат калия — триэтаноламин используется в производстве бутадиен-нитрильных каучуков. [c.137]

Кристаллизационные явления в каучуках и резинах. Способность кристаллизоваться в той или иной мере присуща большинству эластомеров. Лишь каучуки с наименее регулярной структурой цепи (бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные, натрий-бутадиеновый и некоторые другие) не способны к кристаллизации. [c.46]

Тиокол ДА применяется для изготовления маслобензостойких рукавов, прокладок и других резинотехнических изделий, а также для повышения маслобензостойкости и улучшения технологических свойств смесей на основе бутадиен-нитрильных каучуков. [c.570]

На рис. 2 приведены кривые напряжение — деформация (о —X) для трех сажевых смесей, полученных на основе различных каучуков. Как видно из рисунка, при растяжении смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука наблюдается постепенный рост напряжений и некоторый спад перед разрывом смеси такой вид кривой о — X является типичным для некристаллизующихся каучуков. Сравнительно высокий уровень напряжений объясняется полярностью полимерных цепей бутадиен-нитрильного каучука и, соответственно, повышенным взаимодействием сажа — каучук. Для смеси на основе НК при 200—300% растяжения наблюдается вторая, более крутая ветвь увеличения напряжения, связанная с развитием процесса кристаллизации каучука поэтому разрыв наступает при высоком напряжении. В то же время для синтетического ис-полиизопрена, по содержанию цис-1,4-звеньев близкого к НК, имеет место течение смеси п разрыв происходит при низких напряжениях. [c.74]

Персульфат калия применяется в производстве эмульсионных бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков при температуре полимеризации 50 °С и бутадиен-нитрильных при 30 °С [3]. [c.135]

БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ [c.356]

Имеется также большая потребность и в износостойких литьевых полиуретанах с твердостью по Шору А 10—40. В СССР низкомодульные полимеры вытеснили все ранее применяемые материалы для изготовления печатных валиков полиграфических машин, срок службы которых превышает срок службы валиков из бутадиен-нитрильных резин более чем в 10 раз. [c.548]

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

Для получения изделий из пенорезины с высокой маслобензостойкостью используют бутадиен-нитрильные латексы, с содержанием 18—40% звеньев акрилонитрила [93]. Можно также использовать для этой цели латексы изопрен-нитрильных сополимеров [94]. [c.610]

В качестве стопперов применяют гидрохинон, тетраметилтиу-рамдисульфид, полисульфид натрия, диметилдитиокарбамат натрия и др. Более подробно регулирование молекулярной массы и стопперирование процесса полимеризации описано в главах, посвященных производству эмульсионных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.143]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Металлы переменной валентности (за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нитрильного каучука [33, 37], и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. Описана возможность применения диалкилдитиокарбаматов этих металлов для стабилизации каучуков [29]. [c.630]

Такие сополимеры особенно интересны при синтезе бензостойких каучуков (например, бутадиен-нитрильных), так как в этом случае исключается возможность вымывания антиоксиданта органическими растворителями. [c.642]

В каучуках с полярными группами (например, бутадиен-нитрильных, хлоропреновом) растворимость практически всех антиоксидантов превышает принятые дозировки. По показателю растворимости нет ограничений по применению того или иного антиоксиданта для этих каучуков. [c.644]

Впервые факт возрастания относительной степени разветвленности при увеличении М для бутадиен-стирольного каучука был установлен в серии работ Блэчфорда и Робертсона [30]. Аналогичное явление обнаружено по данным седиментационных и вискозиметрических измерений для бутадиен-нитрильных каучуков [22]. Например, в случае СКН-26 т1М = 0 при Л1 = 2,5-10 и т/Л1 = 3,5-10 при Л1 = 12,7-105, Такая же тенденция отмечена и для полихлоропрена. Совокупность этих фактов дает основание считать, что рост абсолютной т и относительной т/Л1 степени разветвленности цепей с ростом молекулярной массы является общей закономерностью для каучуков эмульсионной полимеризации. [c.65]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

Кроме линейных макромолекул, существует другой тип непла-стицирующихся структур — предельно разветвленные частицы плотного микрогеля. Такие полимерные частицы не должны раз-рушаться при сдвиговой деформации, так как во внутренних областях сшитых структур образование захлестов затруднено вследствие стерических препятствий. Действительно, такие частицы с размерами (1—2)-102 нм обнаружены в НК, бутадиен-стироль-ных и бутадиен-нитрильных каучуках на рис. 4 (кривая 4) приведена зависимость вязкости по Муни бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 СШ от времени пластикации. [c.77]

Кроме того, опыт показывает, что нестабильность течения меньше у полимеров, макромолекулы которых имеют небольшое число длинноцепочечных разветвлений. Это, видимо, объясняется их склонностью к пластикации и меньшей долей эластически эффективных узлов в структурах, содержащих разветвленные макромолекулы, что способствует рассеянию энергии при деформации. Наличие в каучуках сильно структурированных (плотных) частиц также повышает стабильность течения смесей (но может ухудшать другие показатели), так как частицы нарушают регулярность сетки физических зацеплений и понижают ее способность к накоплению энергии внешней деформации. Например, при изучении вязко-упругих свойств акрилатных каучуков было показано, что разрушение структуры расплавов, усадка в формах и разбухание экструдатов резко уменьшается при введении в каучуки сильно сшитых частиц размером 50—300 нм [23]. При этом эластические эффекты определяются степенью структурирования частиц и мало зависят от их размеров. Аналогичные изменения, выразившиеся в уменьшении усадки и улучшении поверхности каландрованных изделий, наблюдали при введении частиц плотного геля в бутадиен-нитрильные каучуки [24]. На этом же принципе основано получение специального сорта НК с улучшенными технологическими свойствами [25]. [c.80]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Модификация ДСТ-30 с помощью окиси и двуокиси углерода позволила получить полимеры с карбоксильными и сложноэфирными группами в бутадиеновой части. При введении в модифицированный термрэластопласт окисей и гидроокисей металлов достигается увеличение тепло- и температуростойкости при сохранении вязкотекучих свойств, достаточных для осуществления экструзии материала [27]. Созданием композиций на основе термоэластопласта обычно преследуют цель снизить е.го стоимость, поэтому вводят такие материалы, как масла, различные смолы, мел и т. д. Однако модификация бутадиен-стирольного термоэластопласта хлоропреновыми, бутадиен-нитрильными каучуками и друсими высокомолекулярными добавками позволяет улучшить их масло- и бензостойкость, адгезию и снизить температуру переработки без существенного снижения физико-механических свойств [28]. Из композиций на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов изготовляют формовые изделия, резиновую обувь, пластины, покрытия для полов, листы для печатных матриц, спортивные товары (ласты, маски, тенисные мячи), кожухи для оборудования и приборов, эластичную тару и др. [c.290]

По первому методу в производственных условиях проводят коагуляцию бутадиен-нитрильных карбоксилсодержащих латексов, по второму — бутадиен-стирольных. Повыщение содержания метакриловой кислоты в сополимере приводит к значительному снижению расхода электролита на коагуляцию. Это указывает на возможность уменьшения высокополярными полимерами с карбоксильными группами агрегативной устойчивости латексов, стабилизованных поверхностно-активными веществами типа RSOзNa. Этот прием — введение незначительных количеств (до 0,37о) водорастворимых полимеров с карбоксильными группами позволяет значительно снизить устойчивость латексов типа СКС-30-1,25, стабилизованных алкилсульфонатом натрия, к действию электролитов и обеспечить коагуляцию солями одновалентных металлов (МаС ) взамен хлорида кальция. [c.399]

Каучук СКС-30-1 используется в производстве искусственной кожи. Карбоксилсодержащий бутадиен-нитрильный каучук СКН-26-1,25 с 1,25% метакриловой кислоты применяется для изготовления теплостойких клеев. Аналогичный бутадиен--нитрильный сополимер СКН-26-5, содержащий 5% метакриловой кислоты, используется в изделиях электронной техники. Карбоксилсодержащие бутадиен-нитрильные каучуки могут быть использованы для изготовления маслостойких прокладок и других формованных изделий, маслобензостойких подошв и т. д. [8]. [c.403]

Гомо- и сополимеры ЭХГ вследствие лучшей теплостойкости могут применяться при более высоких температурах, чем хлоропреновый или бутадиен-нитрильный каучук, например для прокла-док в маслобаках и моторах [36]. Стойкость к диффузии паров масел, хладоагентов и топлива дает возможность эффективно использовать эпихлоргидриновые каучуки в холодильных установках, газовых диафрагмах и т. п. [35]. [c.581]

Бутадиен-нитрильные латексы обеспечивают маслобензостойкость изделий, а также несколько более высокую прочность сырого геля и пленок по сравнению с бутадиен-стирольными латек-самн. Содержание связанного акрилонитрила в сополимере колеблется от 18 до 40% (масс.). Дальнейшее увеличение содержания акрилонитрила резко понижает морозостойкость полимера. Кроме того, ухудшаются водостойкость и диэлектрические свойства изделий. Эти недостатки, а также дефицитность и сравнительно высокая стоимость акрилонитрила ограничивают производство этих латексов в настоящее время и, по-видимому, в ближайшем будущем. В СССР выпускаются латексы типа СКН-40ИХ и некоторые другие. Разработаны рецепты получения ряда латексов этого типа. [c.606]

Для неозона Д, неозона А, параоксинеозона, диафена ФП, бисалкофена БП, алкофена БП имеются данные [72] по давлению пх паров при различных температурах над 3%-ными растворами этих веществ в ряде каучуков (СКИ, СКД, СКМС-ЗОАРК, СКЭПТ, СКН-18, СКН-26 и СКН-40). Давлеппе насыщенного пара зависит не только от природы антиоксиданта, но и от структуры каучука. Практически для всех изученных антиоксидантов давление насыщенного пара над их растворами в бутадиен-нитрильных каучуках в 2—10 раз ниже, чем над растворами в каучуках, не имеющих полярных заместителей. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология