Диазоцианиды

Разложение син-диазоцианидов в неионизированных растворителях катализируется порошком меди и дает радикалы—свободный арил и свободный циан, реагирующие с растворителем. Последнее указывает на ошибочность взглядов Ганча, согласно которым смежные радикалы немедленно соединяются друг с другом после выделения азота. [c.272]

При реакции диазониевых катионов с цианид-ионами образуется диазоцианид, также способный существовать в син- и анти-формах [c.355]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой — N = Ы— могут существовать в двух, син- и анты-формах [c.477]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой —N=N— могут существовать в двух формах — син- и анти- [c.445]

В сильных кислотах ковалентные диазоцианиды неустойчивы и превращаются в ион фенилдиазония и синильную кислоту. [c.289]

Первым проявлением действия света на диазосульфонаты или диазоцианиды является превращение неактивных форм в активные соединения. Следовательно, если исходить из возможности б ществования их в виде стереоизомеров, действие света заключается в изменении пространственного расположения одной группы атомов в молекуле относительно другой. [c.10]

Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процес= сов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании п-диазо-N, N-диалкиланилинов, вторая — при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. Последний дает нерастворимую соль двухвалентной ртути, способствуя смещению приведенного выше равновесия в сторону образования металлической ртути [33]. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [c.228]

Оспариваемое некоторы.ми исследователями / ис-транс-строение изомерных диазоцианидов АгХ оСК видимо подтверждается результатами изучения физических свойств этих соединений 5 . [c.485]

Диазоцианиды. Диазониевая соль в водном растворе дает при обработке цианидом щелочного металла окрашенный осадок соответствующего диазоцианида. При получении последнего среда должна все время оставаться кислой, иначе реакция пойдет по другому пути. Диазоцианиды существуют в лабильной и устойчивой формах, и Ганч , как в случае диазотатов, считал их цис- и гранс-изомерами, которые он назвал соответственно син- и анти- [c.88]

При обработке солей диазония другими, кроме гидроксильного иона, нуклеофилами образуются устойчивые соединения, в которых оба атома азота находятся уже в состоянии 5р2-гибридизации и которые способны, подобно ди-азотату, к цис-транс-изомерии. К ним принадлежат известные диазоцианиды Аг—N = N—СК, диазосульфинаты Аг——802—Аг, диазоэфиры Аг—N=N--OAlk и самые важные в этом ряду вещества — азосоединения Аг—N — = N-Ar. [c.59]

Реакции без выделения азота. Различные нуклеофилы атакуют соли диазония по концевому атому азота, образуя арилазосоединения. Этим способом были получены арилазоцианиды (диазоцианиды), арилазосульфонаты (диазосульфонаты) и ряд побочных веществ. [c.61]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Подобные исследования были проведены для серии азобензолов [38], азонафталинов [35] и диазоцианидов [39]. Было установлено, что реакции следуют первому кинетическому порядку. Рассчитанные времена полупревращений и энергии активации хорошо согласуются с данными, полученными с помощью других методов исследования. [c.117]

А -Цианоазометинимины. Хьюзгеном, Флейшманом и Эккелем был найден класс стабильных азометинов, получающихся взаимодействием диазоцианидов с алифатическими диазосоединениями [334]. Так, из ге-хлорфенил-аиггем-диазоцианида и диазо-флуорена уже при комнатной температуре наблюдается элиминирование одного эквивалента азота. Светло-оранжевый азометинимин 22 образуется с выходом 93% ниже приведены его две октетные структуры [c.512]

Аналогичные азометинимины были приготовлены из дифенилдиазометана и его замещенных в ароматическое ядро производных, а также из других диазоцианидов и этил(п-нитробензеназо)карбоксилата. [c.513]

Ароматическими диазосоединениями называют различные построению, однако легко взаимопревращаемые соединения соли диазония, диазогидраты и металлические соли последних, или диазо-таты, диазоцианиды и другие подобные вещества. [c.475]

Диазоцианиды образуются при действии на соли диазония цианидов щелочных металлов. Как и другие ковалентные соединения со связью —N==N—, они существуют в виде и В-изомеров. Последние настолько устойчивы, что цианогруппа может быть превращена в амидную или карбоксильную без элиминирования азота [827]. Диазоцианиды вступают в качестве азо-диенофилов в реакцию Дильса —Альдера. Например, взаимодействие тетрафторборатов арендиазония с K N в присутствии 18-краун-б-эфира в H2 I2 приводит к диазоцианидам (29) [c.552]

Аналогичным образом получают син- и актм-диазоцианиды действием цианида калия на холоду на соответствующие соли диазония. При этом образуются нормальные сгш-соединения. Эти соединения переходят в стабильные а тм-соединения, причем переход вещества в твердом виде совершается медленно, в спиртовом растворе—скорее. 4н/пм-соединения образуются также непосредственно цод действием цианида калия на растворы солей диазония при более высокой температуре. [c.270]

По данным О. А. Реутова и Л. А. Казицыной, оба изомерных диазоцианида отличаются не стереохимически, как это предполагал Ганч, а структурно СаНв— —С Ы и СвНв—М=С, что следует из ИК-спектров циангруппы обоих веществ.— Прим. ред. [c.289]

Оспариваемое некоторыми исследователямиимс-граяс-строение изомерных диазоцианидов ArN2 N видимо подтверждается результатами изучения физических свойств этих соединений [c.485]

Превращения диазосоединений под действием света, объединяемые понятием фотостереоизомеризации, характерны для сравнительно немногочисленной группы соединений и подробно изучены только на примерах превращения диазосульфонатов I — N = N—ЗОзЫа и диазоцианидов К—Ы = К—СМ. Предполагается, что как те, так и другие существуют в двух формах лабильной, способной вступать в реакцию азосочетания, и [c.9]

Естественно, что предположение о возможности стереоизомерии в ряду диазосульфонатов и диазоцианидов исходит из наличия ковалентной связи остатка сульфоната или цианида с молекулой диазосоединения. Для ионизированной формы диазосоединений допущение стереоизомерии вызывает серьезные возражения. [c.10]

Известно очень немного работ по определению квантового выхода реакции фотоизомеризации диазоцианидов. Де йонг и Дийкстра [47] установили, что квантовый выход—величина порядка 0,35. [c.24]

Диазосульфоны, Спрунг с сотрудниками [113] предложили недавно использовать диазосульфоны для изготовления диазотипных материалов. Они могут быть получены взаимодействием солей диазония, диазоцианидов и диазоаминосоединений с суль-финовыми кислотами или их солями [c.81]

Герцберг [21] указывает на сильную полосу поглощения в спектре комбинационного рассеяния азометана при 1575 см-, которую он относит к валентным колебаниям —N=N—, а Кроуфорд, Флетчер и Рамсай [22] приводят данные о поглощении N=N диазометана, у которого влияние напряжения цикла проявляется в том, что поглощение N=N происходит у H2N2 при 2101 слг и у D2N2 — при 2096 см-. Эти значения частот не очень отличаются от частоты соответствующей полосы поглощения азидов (2160—2120 см ). Двумя группами авторов [32, 33] были исследованы также ароматические диазоцианиды. [c.323]

Фишер в 1878 г. получил некоторые арилдиазосульфонаты в качестве промежуточных продуктов при восстановлении солей диазония в арилгидразины. Ганч выделил две группы диазосульфонатов и диазоцианидов, которые он рассматривал как геометрические изомеры, соответствующие нормальному син) и изо ант) диазота-там. Недавно Ходжсон подтвердил мнение Бамбергера, что син-и аиги-соединения диазоцианидов, диазосульфонатов и щелочных диазотатов являются структурными изомерами, а не пространственными, как это утверждал Ганч. [c.273]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.453 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.172 , c.173 , c.189 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.374 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.323 ]

Светочувствительные диазосоединения и их применение (1964) -- [ c.9 , c.10 , c.11 , c.24 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.75 , c.88 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.625 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.91 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.101 , c.102 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология