Углеводороды, превращения изомерные строение

Этил-ацетилен, или бутин-, как однозамещенный ацетилен, способен реагировать с натрием при обыкновенной температуре и давать медное и серебряное соединения диметил-ацетилен, или бутин-2, металлических производных не дает, так как в нем нет ацетиленового водорода. Но если он не реагирует с металлическим натрием при обыкновенной температуре, то легко реагирует при нагревании до 100 и в результате дает натриевое производное, отвечающее по строению этил-ацетилену. Таким образом, в этих условиях происходит изомерное превращение или изомеризация одного углеводорода в другой диметил-ацетилен под влиянием натрия каталитически превращается [c.67]

Степень превращения углеводорода нри взаимодействии с серной кислотой в сильной степени зависит от строения соответствующего углеводорода. Сказанное очень наглядно иллюстрируется при взаимодействии изомерных амиленов с серной кислотой. Среди амиленов активность по отношению к серной кислоте убывает в следующем порядке триметилэтилен, несимметричный метилэтилэтилен, симметричный метилэтилэтилен, пентен-1 и изо-пропилэтилен [26]. Последний олефин реагирует только с кислотой такой крепости, что образуются лишь полимеры, но не соответствующий снирт. [c.225]

Промышленные катализаторы крекинга предназначены для превращения тяжелого сырья в продукты изомерного и ароматического строения и углеводороды С5-Си, пригодные для применения в качестве моторного топлива. Параллельно протекают нежелательные побочные реакции, сопровождающиеся образованием газов и отложением кокса на катализаторе. Они должны обеспечить высокую селективность образования фракции С5-С15, низкий выход газа и кокса и высокий выход изопарафиновых и ароматических углеводородов. [c.116]

Основное внимание в настоящей работе уделено второму наиболее многообразному типу изомерных превращений, связанных с разрывом связи С — С. Сюда могут быть отнесены переход углеводородов нормального строения в разветвленные реакции, связанные с изменением числа углеродных атомов в циклах, изомеризация трехчленных нафтенов в этиленовые углеводороды и проч. [c.11]

Наиболее полная серия работ, проведенная на большом числе специально синтезированных для этих целей углеводородов различных структурных форм, была выполнена автором в 1949—1953 гг. [42, 43]. В выбранных нами температурных условиях (250°) реакции крекинга для алкенов состава Сб—Са были практически исключены, что позволило более отчетливо выделить реакции, связанные с изменением строения. Исследование изомерных превращений проведено в обычных условиях изучения каталитических реакций в проточной системе. [c.24]

Для исследования основных закономерностей изомерных превращений более высокомолекулярных олефинов и циклоолефинов были выбраны именно те формы индивидуальных углеводородов, которые в тон или иной степени могли бы отразить указанные выше структурные изменения. Причем основной задачей являлось выяснение свойств продуктов изомеризации олефинов нормального строения. Полученные опытные данные по изомеризации в проточной системе некоторых олефинов и циклоолефинов приведены в табл. 18, где показаны как свойства изомеризатов этих углеводородов, так и свойства продуктов их гидрирования. [c.76]

В настоящей работе будет рассмотрен только один важнейший тип изомерных превращений насыщенных углеводо родов — изменение строения углеродного скелета молекулы Как известно, превращения подобного типа обязательно со пряжены с разрывом и образованием углерод-углеродных связей. Изомеризация насыщенных углеводородов также яв ляется обратимым процессом, зависящим главным образом от температурных условий опыта. В связи с этим мы будем в дальнейшем называть реакцией изомеризации любое изменение углеродного скелета молекулы независимо от того,, приводит ли оно к увеличению степени разветвления или к ее уменьшению. [c.88]

Влияние давления в системе на равновесие изомеризации парафиновых углеводородов однозначно не определено. По мнению одних авторов [14, 15, 41, 42], повышение общего давления не влияет на протекание изомерных превращений нормальных парафиновых углеводородов линейного строения, других [43—45], скорость изомеризации парафинов уменьшается. Расхождение в этих данных, возможно, обусловлено различным состоянием катализатора. Как показано в работе [38], при увеличении давления водорода полная конверсия в реакции изомеризации снижается на свежем катализаторе [c.14]

Характерная особенность реакций н.нонана —- отсутствие ступенчатости изомерных превращений. Первоначально образующиеся продукты реакции независимо от строения исходных углеводородов состоят из смесей моно-, ди-, тризамещенных алканов. Очевидно, изомеры с разным числом замещения образуются по параллельной схеме. Так, например, при изомеризации н.нонана при степени превращения 11% были найдены следующие количества изомеров (в %) [c.133]

Однако наиболее ценный вывод, сделанный на основе изучения превращений алкинов с позиций гипотезы натяжения связей, заключался в признании, что направление изомерных превращений и атомные равновесия в молекулах ацетиленовых и алленовых углеводородов будут зависеть от строения молекулы в ц е-л о м (разрядка наша.— Л. Ш.) [7, стр. 634]. [c.49]

Наконец, из термодинамики известно, что, как следствие из близости величин энергии образования и сгорания для изомерных веществ, значения констант равновесия для реакций изомеризации углеводородов С5 в широком диапазоне температур близки к единице, т. е. реакции этого типа в какой-то мере должны протекать при любых условиях. Это означает, что в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов неизбежно образование некоторого количества углеводородов нормального и циклического строения. Очевидно, что подыскиваемый катализатор должен по возможности сводить к минимуму и эти превращения. [c.112]

Изомерные превращения кетонов в кетоны, повидимому, целесообразно сопоставить с реакциями окисления кетонов з и их расщеплением щелочью с образованием углеводорода и кислоты (в зависимости от состава и строения кетона). В обоих случаях карбонильная группа, превращаясь в карбоксильную, остается избирательно связанной только с одним из радикалов, другой же радикал подвергается дальнейшему окислению или (в случае расщепления щелочью) выделяется в виде углеводорода. [c.240]

Благодаря наличию регулярной и стабильной кристаллической структуры определенного типа с порами и каналами молекулярных размеров они проявляют исключительно высокую селективность при адсорбции, обусловленную тем, что в полости кристаллов могут проникать такие молекулы, размеры которых меньше размеров окон, ведущих в полости. Эта особенность цеолитов позволяет готовить высокоселективные катализаторы, с помощью которых можно подвергать превращениям определенные вещества из смеси разных соединений, например углеводороды нормального строения в присутствии изомерных и ароматических, не затрагивая последних. Молекулярно-ситовые свойства цеолитов могут быть использованы и для получения продуктов определенного тина. Удалось, например, дегидрировать -алкапы па цеолитных катализаторах до олефинов без одновременного образования ароматических соединений, что обычно имеет место при применении других катализаторов дегидрирования [2]. [c.3]

Осуществление синтеза глицеридов через аллиловые эфиры по указанной ниже схеме в условиях, исключающих возможность изомерного превращения глицеридов в процессе реакции, несомненно явилось бы дальнейшим шагом вперед не только на пути изучения строения природных жировых веществ (путем их синтеза), но и для более доступного практического получения глицеридов из природных нефтяных углеводородов. [c.1261]

Представления о циклическом строении переходного комплекса при Сз-дегидроциклизации углеводородов успешно развиваются в работах Руни [59], Андерсона [65], Го [82, 83], а также в наших исследованиях [63, 64, 84]. По мнению Го, превращения изомерных гексанов (дегидроциклизация, гидрогенолиз, изомеризация) на различных Pt-катализаторах проходят с образованием единого циклического переходного комплекса (см. разд. IV.4). [c.202]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Связь между строением парафиновых углеводородов и степенью их превращения (изомеризации) при различных температурах видна также на рис. 6. Следует только иметь в виду, что температурный коэффициент роста скорости реакции с тем-пературой отражает не только энергию активации непосредственного изомерного перехода, но и энергию активации реакции дегидрирования, т. е. энергию активации первого этапа изомеризации. Поэтому вычисление величин кажущейся энергии активации, как это обычно делается для некоторых каталитических реакций, в данном случае вряд ли целесообразно . К сожалению, опытные данные о дегидриро- [c.119]

Накопленный к настоящему времени материал по составу разветвленных парафинов нефти, по изомерным превращениям нормальных и разветвленных алканов позволяет считать, что значительная доля этих соединений приходится на унаследованные структуры. В первую очередь это относится к изопреноидным углеводородам, которые получили в связи с этим название биологических меток . К углеводородам, имеющим строение, характерное для изопреноидов, относятся 2,6-диметилалканы (состава Сэ—С1а), 2,6,10-триметилалканы (состава Си—С18) и 2,6,10,14-те-траметилалканы, среди них пристан С19 и фитан Сго- [c.188]

При изомеризации углеводорода любого типа замещения вначале устанавливается равновесие изомеров данного типа замещения, а затем равновесная смесь однотипных изомеров превращается в равновесную смесь углеводородов иного строения. Ниже представлена общая кинетическая схема изомеризации нонанов и приведены значения ЛГотн отдельных типов изомерных превращений [c.121]

В условиях гетерогенного катализа на бифункциональных катализаторах скорости различных изомерных перегруппировок алканов значительно сближены и реакции обычно протекают до термодинамически контролируемому механизму в отличие от жидкофазной изомеризации, для которой часто имеет место кинетически контролируемый механизм изомеризации. Поскольку ли-мйтирующей стадией в данном случае является дегидрирование алканов (с последующей изомеризацией алкенов), то строение исходных углеводородов в значительно меньшей степени влияет на скорость их изомерных превращений, так как дегидрирование алканов различного строения протекает с весьма близкими скоростями. [c.136]

Классические работы А. Е. Фаворского в области изомерных превращений одно- и двузамещенных ацетиленовых углеводородов вошли золотым фондом в сокровищницу русской химической науки [1—4]. В этих работах было показано, что однозамещенные ацетиленовые углеводороды с первичным радикалом ири нагревании со спиртовыми растворами щелочей превращаются в двузамеш,енные ацетилены, а однозамещенные ацетилены со вторичным радикалом в этих же условиях изомеризуются в углеводороды алленового строения. [c.52]

Мы видим из этой схемы, что при переходе -метилкамфена в метилизоборнеол гемипальные метильные группы, в отличие от того, что наблюдается при аналогичном превращении а-метилкамфена, сохраняют свое положение без всякого изменения. Объяснение столь существенного различия в механизме одной и той же реакции для двух изомерных углеводородов следует искать, конечно, в характерных особенностях их строения, и сопоставление структурных формул а- и р-метилкамфенов действительно обнаруживает глубокое различие между их системами. [c.75]

Изовюризач я, т. е. процесс превращения исходных углеводородов и их смесей в углеводороды (изомерные) того же состава, но иного строения, привлекает за последнее время усиленное внимание исследователей в области моторного топлива. Действительно, такие реакции, как изомеризация бутана в изобутан или н.октана в изооктан и т.н., осущеотвляемые при нагревании исходного углеводорода в присутствии хлористого алюминия и других катализаторов при обыкновенном или повышенном давлении, представляют большой теоретический и практический интерес и, надо думать, займут в разрешении проблемы улучшения антидетонационных свойств моторного топлива выдающееся место. В близкой связи с изомеризацией находится получивший широкое практическое применение так называемый реформинг, т. е. крекинг низкооктанового моторного топлива в целях повышения его октанового числа. [c.313]

Эту неудачу русский ученый приписал сначала влиянию агрегатного состояния алкина аллилен — газ, другие углеводороды— жидкости, поэтому при оптимальной температуре реакции (170° С) они не могут создать необходимого давления, чтобы предотвратить разложение образующегося эфира. Специальные опыты не подтвердили этого предположения, и тогда Фаворский объяснил различие в поведении ал.пилена и других алкинов влиянием их строения. Впоследствии (1940 г.) Фаворский писал, что лабораторное оборудование того времени (1880-е годы) не позволило испытать поведение ацетилена, так как требовался автоклав и сам ацетилен под давлением, чем лаборатория не располагала [7, стр. 691]. По-впдимому, к этой причине следует добавить две следующие во-первых, Фаворский-в те годы занимался изомерными превращениями замещенных ацетиленов, и, во-вторых, сами виниловые эфиры до 1930-годов не представляли никакого практического интереса. [c.83]

Развитие этих исследований привело к выводу, что углеводород Густавсона С-Нд не имеет строения винилтриметилена или спиропентана (см. упражнения № 21.21 и 21.22), а представляет собой смесь метиленциклобутана и изомерного ему соединения 1-метилциклобутен-1, образовавшихся в результате изомеризации трехчленного цикла в четырехчленный при превращении тетрабромида С(СН2Вг)4. Правильность этого вывода была доказана синтезом метиленциклобутана и метилциклобутена другими методами и сравнением констант полученных углеводородов. [c.152]

Прежние теоретические положения были дополнены поправками с учетом причин изомерных превращений. Принимались во внимание природа реагирующих веществ, влияние строения радикалов, входящих в состав молекулы. А. Е. Фаворский сделал прогноз, что при наличии в ацетилене третичного радикала образование двузамещенного ацетиленового углеводорода становится невозможным если же присутствует вторичный радикал, то могут возникнуть одновременно двузамещенные ацетилены и алленовые углеводороды. Это положение получило позже (1918) экспериментальное подтверждение на примере взаимных переходов метилизопро-нилацетилена и триметилаллена [107] [c.100]

Тетраметилбутадиен, как и следовало ожидать, димеризуется лишь с большим трудом. Только при нагревании в течение 10 суток при 290° углеводород был заполимеризован на 50%. Из образующейся смеси выделен димер, которому было приписано строение (XXXIII), однако отмечалось, что при столь жестких условиях реакции не исключены изомерные превращения [9]. В настоящее время признано [129], что как 1,2,3,4-Te-траметилбутадиен, так и диизокротил при подходящих условиях изомеризуются соответственно в 1,2-диметил-1-этилбутадиен и 1-изопропил-З-метил-бутадиен. В свете этого становится вероятным, что и полученным димерам принадлежат иные структуры, чем приданные ранее. [c.580]

Н. Д. Зелинскому принадлежат также фундаментальные исследования по изомеризации циклических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Это панравление работ было особенно успешно развито его учениками. Так, М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомерные превращения полиметиленовых циклов, показала, что четы- )ех-,пяти-,семи- и восьмичленные циклы под действием хлористого алюминия изомеризуются в углеводороды с шестичленным циклом, и изучила влияние величины цикла, длины и строения радикалов на течение этой реакции. Эти исследования дают возможность перейти от нятичленных нафтенов, содернхащнхся в нефти, к шестичленным, дегидрогенизация которых может дать новый источник ароматических углеводородов, В области крекинга и изомеризации бициклических углеводородов с хлористым алюминием (дициклогексила, дициклопентила и др.) большое значение имеют работы Р. Я. Левиной и Ю. К. Юрьева. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология