Адсорбционная кинетика

Кинетика заторможенного добавками N0 или пропилена распада пропана, согласно выше изложенной теории, представляет один из вариантов адсорбционной кинетики, определяемой конкурентными адсорбционными отношениями ингибитора и алкана. На основании схемы, в которой учитываются гетерогенное зарождение цепей и развитие их в объеме, а также обрыв цепей на стенках (при этом принимаются в расчет два типа активных центров на поверхности, и один из них способен необратимым химическим путем порождать радикалы) получается для скорости цепного распада алкана уравнение [1051 [c.55]

Здесь нужно упомянуть о другом подходе к адсорбционной кинетике, в котором не сделано попытки вывести уравнение ско-> рости адсорбции и рассмотрены только небольшие отклонения от равновесия. Скорость адсорбции выражается в виде частных производных скорости относительно поверхностной и объемной концентраций, а также потенциала. Подробности здесь не приводятся, так как эта книга не рассматривает методики. Краткий обзор дан Парсонсом [6], а детали можно найти в работе Лоренца [66], который дал наиболее удовлетворительную трактовку этого вопроса. Следует также сослаться на работы Фрумкина и Мелик-Гайказяна [41, 67], которые первыми применили переменноточную технику для изучения адсорбционной кинетики. Из результатов, полученных до сих пор, можно заключить, что адсорбция на ртути в водных растворах является быстрым процессом, который в основном контролируется диффузией. Лоренц [66] привел данные по определению скорости адсорбции для условий, соответствующих почти полному диффузионному контролю, и возникает вопрос, в действительности ли он измерил эффекты, относящиеся к относительно медленной адсорбции. [c.131]

Адсорбционная кинетика изучает скорости образования вещества С с учетом физико-химического процесса адсорбции (десорбции). Различают физическую и химическую адсорбцию [9]. [c.20]

Для случая, когда процесс химических превращений идет в условиях равновесной хемосорбции, переменные 0 можно определять по уравнениям изотерм (I. 19, а —в). Для простой реакции первого порядка уравнение адсорбционной кинетики имеет вид [c.21]

Если процесс протекает в условиях, далеких от адсорбционного равновесия, то использование уравнений изотерм для определения 0 становится невозможным. В таких задачах переменные г определяют из уравнений материального баланса, учитывающих процессы адсорбции, десорбции и химических превращений веществ. Для простой реакции первого порядка уравнение адсорбционной кинетики тогда принимает вид [c.22]

В 1958 году Лоренц дал исключительно изящную трактовку адсорбционной кинетики и привел значения скорости обмена адсорбированного вещества с объемом раствора для нескольких веществ на ртути. Условия эксперимента были при этом, однако, на пределе применимости метода, и, возможно, медленной стадией адсорбции была все же диффузия. Выбор изотермы — все еще далеко не решенный вопрос. [c.11]

Изложенные факты позволяют указать на новую возможность применения кинетических методов физико-химического анализа. В самом деле, сопоставляя истинную и адсорбционную кинетику, можно получить для сложных смесей диаграмму состав—Рнас Наоборот, зная, каков вид этой диаграммы, можно, исследуя изменение толщины адсорбционных слоев в ходе реакций, получить в одном таком опыте всю кинетическую кривую реакции. [c.346]

Общее решение указанной системы уравнений затруднительно, и поэтому при анализе адсорбционных задач обычно рассматривают два предельных случая адсорбционной кинетики [c.81]

Теперь из сравнения (1У.17) и (1У.18) получаем условие чисто адсорбционной кинетики [c.82]

Из (IV. 19) видно, что при Го- -Г<х> (т. е. при достаточно большой объемной концентрации с ) релаксационный процесс должен иметь чисто адсорбционный характер. Из неравенства (IV. 19) следует также простое достаточное условие чисто адсорбционной кинетики для любых концентраций поверхностноактивного вещества [c.82]

Адсорбция в динамических условиях при наличии в растворе одного поверхностно-активного вещества обсуждалась в работах [40—42], однако в них не учитывалось в явном виде изменение поверхности в ходе адсорбции. Более полное рассмотрение для случая чисто адсорбционной кинетики было дано в работе [37, с. 48], которой мы и будем следовать в этом разделе. [c.82]

Достаточное условие чисто адсорбционной кинетики релаксационного процесса в соответствии с формулами (21) и (22) имеет вид [c.154]

Полученные результаты позволяют дать новую формулировку условий применимости чисто адсорбционной кинетики (23). Учитывая, что K = и пользуясь формулами (49)-и (52), из (23) получим [c.166]

При изучении двойного слоя всегда подчеркиваются его равновесные свойства, и была сделана только одна попытка найти общее уравнение скорости для адсорбционной кинетики. Дела хей и Мохилнер [63] феноменологически рассчитали скорость адсорбции при нарушении равновесия для процесса, подчиняю щегося логарифмической изотерме Тёмкина [64] (табл. 5). Они получили в отсутствие диффузионного контроля [c.130]

В соответствии с формулами (23), (73), (76) критерии чисто адсорбционной кинетики для больших (по сравнению с молекулами растворителя) молекул ПАВ произвольной формы совпадают с критериями (53)-(55), полученными для молекул сравнимых размеров. [c.174]

Однако формула (129) была получена для чисто адсорбционной кинетики, условие применимости которой выражается неравенством (54). Из этого неравенства следует, что правая часть неравенства (132) в этих условиях всегда много меньше единицы. Таким образом, для чисто адсорбционной кинетики адсорбции условие (132) практически всегда выполняется, если в системе имеется растворимое ПАВ. [c.191]

Вше мы рассмотрели реологию поверхностного монослоя в простейших случаях - нерастворимого и растворимого ПАВ. Рассмотрим теперь случай, когда оба эти вещества присутствуют в поверхностном слое одновременно. Начнем с дилатационной деформации- в условиях чисто адсорбционной кинетики. Из систеш уравнений кинетики адсорбции на поверхности с переменной площадью (39) получаем соответственно для нерастворимого ( = 0,ог = [c.192]

Детальное исследование кинетики полимеризации, инициированной щелочными металлами в неполярных растворителях, существенно затруднено гетерогенностью соответствующих систем. Начальным стадиям таких процессов свойственна адсорбционная кинетика, характер последующих стадий во многом определяется способностью растущих цепей к растворению в используемой реакционной среде, [c.48]

Сдвиговые реологические константы для рассматриваемого поверхностного слоя должны быть, очевидно, такого же типа. Действительно, возможность существования динамической сдвиговой упругости Марангони не требует пояснений. Существование равновесной упругости поверхностного слоя может, очевидно, обеспечить наличие в поверхностном слое нерастворимого компонента. Время адсорбционной релаксации в форме (136) для чисто адсорбционной кинетики или же в форме (141) для диффузионной кинетики является верхним пределом для времени сдвиговой релаксации т . Наличие трех параметров 0 , и является признаком существования реологического уравнения в скалярной форме (121) или же в тензорной форме (119), а также релакси-руицей сдвиговой вязкости [c.195]

Условия перехода от одного типа кинетики к другому можно получить следующим образом [37, с, 48]. Для случая чисто адсорбционной кинетики в условиях статической поверхности [v(/)=0] процесс диффузии протекает достаточно быстро, так что в (IV.5) =o = = onst и из (IV.14) и (IV.5) следует уравнение [c.81]

Как уже отмечалось выше, простейшими в адсорбционной кинетике являются цроцессы, контролщ)уемые или диффузией или собственно актсм адсорбции. Определим ьфитерии применимости для кахдого из таких случаев. Рассмотрим решение уравнения (2) и начальных условиях =0) для собственно адсорбционного [c.153]

Следует подчеркнуть,что приближенность оценки отнюдь не ухудшает 1фитериев диффузионной и адсорбционной кинетики,полученных на этой основе, поскольку указанные критерии выражаются усиленными неравенствами > или <, лишь в таком виде и позволяющими существенно упростить исходные уравнения. В случае же смешанной кинетики (когда эти неравенства не выполняются) все равно приходится пользоваться исходными уравнениями, так что знание точного соотношения вкладов от различных механизмов адсорбции не представляет, по-видимому, никакой практической ценности. [c.154]

В динамическом квазиравновесном состоянии состав поверхностного слоя такой же, как и равновесный при данном П, и кинетика адсорбции глобулярного белка определяется рещением (3), (7) и (9). Когда состав адсорбционного слоя отличается от равновесного, адсорбционная кинетика (называемая реориентационной), также описывается уравнением (9). При данном П отклонение от равновесия может быть результатом переходов в поверхностном слое между двумя состояниями. При этом скорости адсорбций описываются уравнениями [14] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология