Кинетика адсорбционная адсорбционная

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Рис. П.З. Кинетика коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса

Если кинетика адсорбционного процесса лимитируется стадией диффузии, то скорость адсорбции dГA/d определяется величиной диффузионного потока у поверхности электрода dГ / / — = 0(дс 1 дх)х=й. С течением времени градиент концентрации у поверхности электрода падает как вследствие увеличения толщины диффузионного слоя, так и роста концентрации адсорбата при л = 0 са(0, 1). Применяя метод интеграла Дюамеля, получают уравнение [c.80]

Практическое значение имеет развитие представлений о механизме адсорбции па неоднородных поверхностях. Эффектом неоднородности могут быть объяснены основные закономерности реального адсорбированного слоя характер адсорбированного равновесия (изотермы адсорбции), кинетика адсорбционных процессов, характер изменений теплот адсорбции и энергии активации. [c.151]

Вопросы кинетики формирования адсорбционных слоев имеют большое практическое значение, поскольку многие технологические процессы с участием ПАВ (в качестве стабилизаторов, диспергаторов, смачивателей и т. д.) протекают в динамических условиях, когда поверхность непрерывно обновляется. Примером может служить процесс нанесения фо- [c.35]

Коагуляция электролитами. Рис. 11.3 иллюстрирует кинетику коагуляции, адсорбционно ненасыщенного латекса по данным нефелометрии. Обращает на себя внимание существование начального и промежуточного индукционных периодов, подтверждаемое и электронно-микроскопическими наблюдениями за развитием коагуляционного процесса [534—536]. Подобные результаты были получены при коагуляции латексов электролитами типа 1-1, 2-1, 3-1. [c.194]

В случае растворов ПАВ вследствие замедленной кинетики формирования адсорбционных слоев время, требующееся для установления равновесной глубины погружения пластинки, может быть весьма значительным. По мере снижения а в процессе адсорбции глубина втягивания постепенно уменьшается. [c.99]

В физической и коллоидной химии широко используется термодинамический метод, который дает возможность решать ряд важных задач, связанных с превращениями различных видов энергии, которыми сопровождаются химические процессы и фазовые переходы, а также с направлением химических процессов и равновесием. Не менее широко используется статистический метод для решения задач химической кинетики, равновесия и его смещения, кинетики адсорбционных и электрохимических процессов, кинетики процессов, протекающих в дисперсных системах. Ознакомление с указанными основополагающими методами, а также с другими физическими и физикохимическими методами исследования, которые излагаются в настоящем курсе, будет способствовать существенному повышению теоретического уровня знаний будущего учителя. [c.5]

В условиях, когда кинетика адсорбционного процесса лимитируется непосредственно стадией адсорбции, для органических веществ, подчиняющихся изотерме Фрумкина, можно записать кинетическое уравнение [c.81]

Кинетика адсорбции. Адсорбционное равновесие в системе устанавливается в течение от долей секунды для газов до нескольких часов для растворов. [c.70]

Если же на кинетике адсорбционного процесса одновременно сказываются стадии диффузии и непосредственно адсорбции, то скорость такого процесса можно выразить уравнением [c.82]

Таким образом, в настоящее время не существует единой теории, описывающей кинетику перестройки адсорбционного слоя. [c.83]

Выше мы рассмотрели кинетику установления адсорбционного равновесия в условиях, когда начальное состояние очень сильно отличается от равновесного. Значительно более простые кинетические соотношения получаются при небольших отклонениях от равиовесия, которые можно реализовать, накладывая на электрод переменную разность потенциалов небольшой амплитуды (2- - [c.83]

Для описания кинетики адсорбционных процессов (равно как и для описания других процессов сорбции) предложено следующее уравнение [c.70]

Количественные закономерности кинетики гетерогенного каталитического процесса существенно зависят от закономерностей равновесия и кинетики адсорбционных стадий. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что в гетерогенном катализе скорость реакции зависит от поверхностных концентраций реагирующих веществ, а не от их объемных концентраций. Поэтому для гетерогенных процессов чрезвычайно важно установить влияние условий процесса на степень заполнения поверхности катализатора реагирующими веществами. [c.37]

Метод измерения емкости двойного электрического слоя в сочетании с другими измерениями позволяет судить о толщине и кинетике формирования адсорбционных пленок на металлах. [c.324]

Расчет адсорбционных процессов в неподвижном слое адсорбентов предлагается осуществлять с учетом двух основных факторов, влияющих на характер развития процесса нелинейности изотермы адсорбции и кинетики, определяемой внутренней и продольной диффузией. Представлены аналитические решения вну-тридиффузионных процессов адсорбции на зернах различной геометрии для произвольной нелинейной изотермы с постоянным и переменным эффективными коэффициентами диффузии, функционально зависимыми от степени заполнения адсорбционного пространства адсорбатом. Установлена связь между кинетическими и равновесными характеристиками процесса. [c.5]

Торможение электродных процессов в присутствии адсорбируемых веществ М. А. Лошкарев объясняет затруднениями, создаваемыми адсорбционной пленкой, препятствующей проникновению разряжающихся нонов к поверхности электрода. В настоящее время эта форма воздействия ПАВ на кинетику электродных процессов рассматривается как особый вид металлического перенапряжения. Пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металла, чем меньше их атомная масса и больше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля, создаваемого разряжающимися ионами. Возникающая при этом поляризация может достигать необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их солей (не содержащих ПАВ). Явление адсорбционной поляризации применимо к широкому кругу электродных процессов и базируется на теории замедленного разряда А. Н. Фрумкина. [c.379]

Как и в случае кинетики адсорбционного процесса, при исследовании кинетики ионного обмена обычно используется принцип лимитирующей стадии, утверждающий, что общую скорость гетерогенного процесса определяет скорость наиболее медленной стадии. Поскольку стадия реакции ионного обмена протекает весьма быстро [13, 14], при исследовании кинетики ионного обмена обычно разделяют стадии массоотдачи (стадии а, д) и массопроводности (стадии б, г). [c.217]

В сборнике излагаются результаты исследований по экономике нефтеперерабатывающей промышленности, в области химии и технологии нефти, химии и технологии новых консистентных смазок, кинетики некоторых адсорбционных и каталитических процессов нефтехимии. [c.4]

Изучение зависимостей концентрации вещества в газовой фазе от времени (по изменению интенсивностей линий масс-спектра) дает возможность с помощью масс-спектрометра исследовать разнообразные кинетические явления, возникающие при взаимодействии газ — поверхность твердого тела, а именно кинетику адсорбционных и десорбционных процессов, кинетику химических реакций, кинетику изотопного обмена, кинетику диффузионных процессов. Знание таких кинетических закономерностей позволяет оценивать среднее время жизни адсорбированных молекул на поверхности, характер пористости твердых тел и другие величины. [c.48]

Как было отмечено, форма кинетических кривых зависит от состояния латекса (см. рис.9 и относящиеся к нему объяснения в первой главе). На рис. 38 воспроизведена кривая кинетики коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса (кривая 2). Опыт прекращают, когда х системы начинает заметно уменьшаться. Результаты считаются удовлетворительными, если расхождения между параллельными опытами не превышают 0,5 единицы мутности. [c.85]

Существенно отметить, что вследствие замедленной кинетики формирования адсорбционных слоев октадецил-амина на поверхности стекла часто обнаруживается гистерезис смачивания. Это приводит к тому, что в процессе эмульгирования равновесная величина краевого угла не достигается, в связи с чем на конечные результаты процесса эмульгирования начинает влиять его продолжительность. Поэтому в ряде случаев, изменяя длительность п иптенсивность перемешивания эмульсии, можно в одной и той же системе получать эмульсии, отличающиеся не только по устойчивости, но даже по типу [17]. [c.258]

Теоретические основы изучения равновесия и кинетики адсорбционных процессов при помощи методов газовой хроматографии 444 [c.8]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ИЗУЧЕНИЯ РАВНОВЕСИЯ И КИНЕТИКИ АДСОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ПОМОЩИ МЕТОДОВ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.444]

Если опыты проводятся при условиях, в достаточной степени соответствующих предположениям, для которых была выведена теория статистических моментов, то при анализе экспериментальных результатов на основании выведенных теоретических соотношений можно получить ценные сведения о константах, характеризующих равновесие и кинетику адсорбционного процесса. Так, например, при помощи найденного первого момента можно сравнительно просто определить константу адсорбционного равновесия (коэффициент Генри) в широкой области температур. При этом нет необходимости ограничиваться только простыми системами можно получить эту константу для данного адсорбата, если он находится в смеси с другими. Коэффициент Генри можно далее анализировать обычными методами для получения дальнейшей информации. Наши [c.451]

При условии интенсивного перемешивания, турбулентности потоков и умеренной температуре реакции гидрирования на гетерогенном катализаторе, как правило, протекают в кинетической области. В общем случае кинетика описывается уравнением Лангмюра—Хиншельвуда для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Поскольку процессы гидрирования обычно осуществляются при больпюм избытке водорода, обратной реакцией можно пренебречь. Продукты реакции имеют значительно меньший адсорбционный коэ ициеят, чем сырье (А), поэтому обычно не учитываются в кинетическом уравнении. [c.11]

В самом деле, для конденсированных адсорбционных слоев характерно упорядоченное расположение образующих их органических молекул, а потому процесс двумерной конденсации в какой-то степени аналогичен росту кристаллических структур. Здесь также необходимо образование зародышей новой двумерной фазы при благоприятной ориентации соседних молекул адсорбата. Поэтому в процессе перестройки адсорбционного слоя возникает своеобразный индукционный период , резко замедляющий кинетику суммарного адсорбционного процесса. По аналогии с кинетикой зародышеобразования в процессе электрокристаллизацин металлов, зависимость от времени той доли поверхности, которая покрыта конденсированной пленкой (0к.п), можно описать уравнением [c.82]

Кинетика адсорбционных процессов на неоднородных поверхностях осложняется еще и тем, что изменение энергии активации Е ис и теплоты адсорбции Qaд при переходе от одного участка к другому взаимосвязаны. При этом различная функциональная зависимость между аде и Саде существенно меняет и характер кинетических уравнений. При переходе от одного места неоднородной поверхности к другому изменение энергии активации адсорбции со- [c.59]

Очень часто рост макроскопических трещин разрушения определяется кинетикой поступле1аия жидкой фазы в их вершину, в частности закономерностями ее вязкого течения в трещине. Очевидно, что затвердевание жидкой фазы должно практически полностью предотвращать проявление эффекта адсорбционного понижения прочности. Вместе с тем и повышение температуры может приводить к существенному уменьшению интенсивности его проявления. Эго обусловлено облегчением пластического течения с повышением температуры. Так, под действием термических флуктуаций идет рассасывание деформационных микронеоднородностей. Вследствие этого при повышенных температурах локальные коицентрации напряжений оказываются слишком малы, чтобы инициировать развитие зародышевых микротрещин. В результате при повышении температуры происходит переход от х эупкого разрушения твердого тела в присутствии адсорбционно-активной среды к его пластическому деформированию. Аналогичным образом может влиять и уменьшение скорости деформи эования твердого тела при медленном деформировании также увеличивается вероятность рассасывания локальных концентраций деформаций и напряжений. [c.406]

Уже на ранних стадиях изучения газовых реакций, происходящих на поверхности твердых тел, было найдено, что их первой стадией является адсорбция реагентов, а по завершении процесса десорбция продуктов. Поэтому при рассмотрении кинетики гетерогенных каталитических реакций используют различные изотермы адсорбции, которые позволяют определять связь между концентрациями реагирующих веществ па поверхности твердого тела и в объеме. Так, уравнение изотермы Лангмюра (гл. XV) применяют для рассмотрения кинетики мономолекулярной реакции Аг- Вг, происходящей на поверхностн твердого тела. Так как обычно адсорбционное равновесие устанавливается существенно быстрее, чем протекает химическое превращение, то скорость реакции пропорциональна поверхностной концентрации газа в адсорбированном слое или, что то же, доле занятых активных центров 0 на поверхности катализатора [c.525]

Исследование кинетики выделения газообразных продуктоЕ термодеструкции нефтяных пеков проводилось в циркуляционной установке V представляющей собой замкнутую систему,в которой осуществляется циркуляция выделяющихся при термообработке неоз-тяного остатка газообразных продуктов.Анализ газов орущеотвлял ся методом газо-адсорбционной хроматографии на хроматограф) "СасЬ 21-3". [c.108]

Настоящая работа посвящена изучению кинетики адсорбции веществ одной гранулой адсорбента при постоянном давлении адсорбируемого вещества (адсорбтива). В качестве модельной системы была выбрана система бензол — активный уголь Суперсорбон , для которой можно предположить существование двух последовательных стадий кинетики установления адсорбционного равновесия. [c.296]

Полное решение диффузионной задачи для адсорбции на капельном электроде при любых концентрациях адсорбирующегося вещества с учетом кинетики установления адсорбционного равновесия могло быть дано только при помощи электронного счетно-решающего устройства [290]. Полученное П. Делахеем и Ч. Файком [290] решение (в виде графиков) дает возможность определить степень установления адсорбционного равновесия в зависимости от времени адсорбции, концентрации адсорбирующегося вещества в растворе и от адсорбционной постоянной Р (т. е. постоянной [c.58]

На рис. 13 представлены кривые кинетики коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса при различных концентрациях Na l—электролита-коагулянта точки а на кривых — конец первой стадии коагуляции. По мере роста [c.26]

Рис, 2, Кинетика коагуляции адсорбционно ненасыщенного (/) и насыщенного (2) латекса СКС-30 (эмульгатор — некаль, коагулянт — Na l, 250 ммоль/л). [c.213]