Хинолин, хлорирование

Второе образовавшееся вещество представляло собой 3,5,7,8-тетрахлор-6-меТ-оксихинолин (XV) и было идентифицировано также путем окисления до соединения XIV. При образовании соединения XV нитрогруппа заместилась на атом хлора. Третье вещество, повидимому, представляет собой 5,7,8-трихлор-6-окси-хинолин и, очевидно, идентично с веществом, полученным Цинке и Мюллером [395] из 6-оксихинолина в результате последовательных реакций хлорирования (стр. 138). При окислении этого вещества образуется никотиновая кислота, при метилировании—четвертое соединение, а- именно 5,7,8-трихлор- [c.95]

При хлорировании хлоргидрата N-окиси хинолина хлористым сульфурилом 2-и 4-хлорхинолины образуются с очень хорошими выходами [750] следует отметить, что при хлорировании N-окиси пиридина наблюдаются низкие выходы продуктов. Лучшие результаты при хлорировании замеш,енных N-окисей хинолина получаются при применении хлорокиси фосфора [748, 751]. Для этих реакций было предложено несколько маловероятных механизмов [752]. Описанные результаты можно, повидимому, объяснить следуюш,им рядом реакций [745] [c.172]

Приведенные выше реакции позволяют заключить, что при взаимодействии хлорноватистой кислоты с хинолином первоначально происходит окисление его до карбостирила, который затем подвергается хлорированию по атому азота, как это обычно происходит при реакции амидов с этим реагентом. [c.178]

При исчерпывающем хлорировании хинолина были выделены гексахлорбензол и гексахлорэтан [797], [c.185]

Сульфурилхлорид может служить также сульфирующим агентом, так как при перегонке и освещении смеси сульфурилхлорида и парафинового углеводорода происходит сульфирование. Конкурирующее хлорирование можно подавить, добавив немного хинолина или пиридина. Поскольку при этом сульфируется боковая цепь толуола, Караш и Рейд полагают, что сульфирование обусловлено действием радикала 50 >С1. Но процесс сульфирования можно объяснить иначе, а именно наличием цепи [c.205]

Получение хлорхинолинов окислением хинолинов надкислотами с последующим хлорированием образовавшихся N-окисей [c.263]

Хлорирование идет преимущественно в положение 4. Хинолины, замещенные в положении 8, в реакцию не вступают. [c.263]

Караш и сотрудники [45] разработали аналогичный метод сульфирования, применяя хлористый сульфурил в присутствии пиридина или хинолина. Основания этого типа оказались эффективными катализаторами, ускоряющими сульфирование и тормозящими Б то же время хлорирование [c.327]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Сульфирование парафиновых углеводородов может быть осуществлено и с помощью хлористого сульфурила, который в значительно большей мере применяется как хлорирующий агент (см. глава III Галоидирование ). Сульфирование хлористым сульфурилом следует проводить при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии слабого основания, например пиридина или хинолина, которое вводят для подавления реакции хлорирования. Таким путем было проведено сульфирование я-бутана, этилбензола и третичнобутилбензола [c.89]

Для сульфирования жирных кислот—пропионовой, масляной, изомасляной, а также высших кислот—лауриновой и пальмитиновой (т. е. за исключением уксусной кислоты) может применяться и хлористый сульфурил в указанных выше условиях, т. е. при облучении ультрафиолетовым светом и в присутствии слабого органического основания (пиридина или хинолина), прибавляемого для подавления реакции хлорирования. [c.92]

Были также исследованы [57] методы хлорирования пиридона хлорокисью фосфора в присутствии пиридина (выход 65%), хинолина (выход 56,1%), диэтиламина (выход 52,3%). При применении тионилхлорида в среде хлористого метилена и катализатора диметилформамида выход 92%. Таким образом, на стадии хлорирования пиридона пятихлористый фосфор может быть заменен хлорокисью фосфора или тианилхлоридом [54]. [c.165]

Хлорирование аро.матического ядра в хинолинах хлорокисью фосфора является стадией получения хлорхинолинов через К-оксиды (реакция МАИЗЕН-ХЛИМЕРА) [c.388]

Так, например, хлорирование 6-метокси-8-аминохинолина приводит к образованию с хорошим выходом 5-хлорпроизводного Г392]. 6-Метокси-хинолин вступает также в реакцию, характерную для простых эфиров -наф-дола [3931, и превращается в 5-хлорпроизводное при нагревании с пятихло-ристым фосфором [392а]. [c.95]

При действии на хлоргидрат N-окиси хинолина двойным количеством цианистого калия и хлористого бензоила образуется 2-цианохинолин с почти количественным выходом. При применении едкого натра вместо цианистого калия получается карбостирил [754]. Механизм этой реакции, предложенный Генце, непригоден, так как, согласно предложенной им схеме, в реакции участвует пятивалентный азот. Описанные результаты могут быть представлены схемой, сходной со схемой хлорирования N-окиси хинолина. Интересно сравнить эту реакцию с действием хлористого бензоила и цианистого калия непосредственно на хинолин (стр. 197) [755]. [c.172]

Колонна [756] сообщил (без экспериментальных подробностей) об образовании 2-фенилпиридина и 2-фенилхинолина при действии бромистого фенилмагния на соответствующие N-окиси, Опыты Колонна были повторены Лауманом [745], проводившим систематические исследования по изучению действия на окиси нуклеофильных реагентов. Хотя большая часть работы проводилась с N-окисью пиридина, можно предположить, что аналогичные результаты должны получиться и с N-окисью хинолина. Однако наблюдается значительная разница в выходах при хлорировании обеих N-окисей. Очень малые выходы 2-замещенных пиридинов получались при действии бромистых фенил-, втор-бутцл- и я-бутилмагния. Другие нуклеофильные реагенты, например бисульфит натрия, цианистый калий, натриймалоновый эфир и натриевое производное этилового эфира изомасляной кислоты, не реагировали с окисью пиридина. Фениллитий реагировал очень бурно, но при этом получалась лишь смола. [c.173]

Более высо ко хлорированные циклогексаны разлагаются также при нагревании со щелочами, образуя ненасыщенные или бензольные соединения. При перегонке дихлорциклогексана с хинолином Fortey получил циклогексадиен. Из твер лого трихлорциклогексана нагреванием под давлением до 100° с алкогольным [c.813]

Фотохимическое сульфохлорирование углеводородов (гептана, трет-бутилбензола, циклогексана, метилциклэгек-сана) действием ЗОоСи в присутствии оснований исследовали Караш и Рид (22) в качестве оснований они использовали, например пиридин, хинолин и пиперидин. При фотохимической реакции с циклогексаном (растворитель — бензол, катализатор — 2,6-диаминопиридин, лампа мощностью 2000 вт, удаленная на 31 см от реакционного сосуда) было получено 20,9% продуктов хлорирования и 46,3/о продуктов сульфирования. В этом опыте хлористый сульфурил добавляли по каплям в раствор реагентов. Для идентификации циклогексилсульфохлорид превращали в соответствующий анилид. [c.340]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, дипроксид, лейканол, ацетофенон [75, 76]. Опубликована методика раздельного определения ароматических углеводородов в сточных водах методом газожидкостной хроматографии (в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, о-, м-, я-ксилолы) [77]. Описано определение в воде хлорор-ганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гексахлорэтана, гексахлор бутадиена [78], бензола и изопропилбензола [79], определение в сточных водах методом газожидкостной хроматографии динитротолурлов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутил-фталата [80], потенциометрическим методом — формальдегида и фенола [81] и др. [82, 83]. Методом газовой хроматографии в воде обнаружены нефть, парафин, бензолы, нафталины, хлорированные и нитрированные ароматические углеводороды [84], в сточных водах — о-дихлорбензол [85]. Альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры в концентрациях от 10 до 100 мг/л определяли методом газожидкостной хроматографии [86]. Методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором определили и идентифицировали 33 органических вещества, содержавшихся в сточных водах производства пиридина, хинолина и ароматических аминов. [c.14]

Определение 8-оксихинолина и некоторых его хлорированных или сульфированных производных основано на количественном их осаждении сульфагом цинка. Избыток сульфата цинка определяют комплексометрически. Этим методом было предложено определять 5-хлор-8-оксихинолин в таблетках еийгагоп и 8-окси-хинолин-5-сульфокис.поту в таблетках еЪгозоМп. [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология