Дифференциальный метод в спектрофотометрии

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Дифференциальный метод спектрофотометрического анализа был разработан прежде всего для получения значительного выигрыша в точности фотометрических измерений по сравнению с точностью, получаемой в методе непосредственной фотометрии. Цель-, которую ставили перед собой исследователи при разработке различных вариантов дифференциального метода, состояла в том, чтобы, сохранив преимущества спектрофотометрии перед классическими методами количественного анализа, довести точность спектрофотометрического анализа до уровня весового и объемного методов. Попутно были решены и другие практически важные задачи расширение интервала определяемых концентраций, определение высоких содержаний компонентов пробы (до основы пробы включительно), значительное уменьшение влияния других компонентов и т. п. Круг аналитических задач, решаемых в настоящее время с помощью дифференциальной спектрофотометрии, уже достаточно широк и непрерывно расширяется. [c.6]

Рис. 22. Градуировочный график в методе двусторонней дифференциальной спектрофотометрии

Титан (IV) образует в сернокислой среде с перекисью водорода комплексное соединение [Ti0(H202)2] " . Оптическую плотность раствора титанового комплекса измеряют при X = 390 нм на спектрофотометре СФ-4. Определение концентрации титана проводят дифференциальным методом. [c.260]

Применение дифференциальной спектрофотометрии для снижения погрешностей и расширения пределов спектрофотометрического измерения описано в разделе 1.4. Для систем с примесями применение дифференциального метода преследует другие цели и сам метод выглядит несколько иначе. [c.113]

Дифференциальный метод рекомендуется применять в,тех случаях, когда может быть обеспечено прохождение через сильно окрашенный раствор достаточно мощного монохроматического пучка света. Наиболее точные результаты получаются на спектрофотометрах, но во многих случаях могут быть использованы и фотоэлектрические колориметры. При выборе концентрации раствора сравнения рекомендуется устанавливать чувствительность прибора. Для этого на пути обоих Световых потоков помещают окрашенные растворы одинаковых концентраций, уравнивают световые потоки с помощью диафрагм, а затем поворотом измерительного барабана добиваются отклонения стрелки гальванометра на всю шкалу. Число делений по шкале пропусканий является мерой чувствительности прибора. Чувствительность фотоколориметра с данным раствором должна быть не менее 15—20 делений по шкале светопропускания. [c.45]

В настоящей работе предлагается спектральный дифференциальный метод определения гидроксильного числа спиртов, осуществляемый с помощью инфракрасного спектрофотометра ИКС-14. Определение первичных спиртов в инфракрасной области обычно проводится на частоте 1056 см , а вторичных — на частоте 1133 см . Общее содержание спиртов, определяющее гидроксильное число продукта, может быть найдено из измерения поглощения на частотах 1014 и 1079 см , где показатели поглощения первичных и вторичных спиртов имеют равные значения [5]. Все эти задачи можно решать, проводя анализ по дифференциальному спектральному методу, который, как известно [2, отличается высокой точностью. Оптическая плотность исследуемого раствора измеряется не отно- [c.282]

В случае дифференциального метода получаемая величина оптической плотности на спектрофотометре или фотоколориметре (1>отн) представляет собой разницу между абсолютными оптическими плотностями исследуемого раствора ( >иссл) и стандартного (нулевого) раствора (Do) или, наоборот, для случая меньшего содержания вешества в исследуемом растворе по сравнению со стандартным раствором (метод двусторонней фотометрии). Таким образом, в дифференциальной фотометрии [4] [c.235]

Этот недостаток можно устранить с помощью дифференциальных методов спектрофотометрии. [c.275]

Промывки были проанализированы химическим методом. Эти же образцы на инфракрасном спектрофотометре ИКС-14 были проанализированы по дифференциальному методу. Эталоном служил один из образцов этой серии продуктов с гидроксильным числом 51. Образцы заливались в две клиновые кюветы переменной толщины (см. рисунок). Окошки в этой кювете расположены под углом друг к другу. Верхнее окошко лежит своей плоскостью на грани нижнего [c.284]

Для анализа в инфракрасной области можно применить дифференциальный метод, подобно тому как это описано в предыдущей главе [15, 22]. Он особенно удобен при анализе с двухлучевыми спектрофотометрами, где эталон можно поместить на пути одного луча, а анализируемое вещество — на пути второго. [c.80]

Дифференциальный метод рекомендуется применять в тех случаях, когда может быть обеспечено прохождение через сильноокрашенный раствор достаточно мощного монохроматического пучка света. Наиболее точные результаты получаются при использовании спектрофотометров, но во многих случаях для целей дифференциальной фотометрии могут быть использованы и фотоэлектрические колориметры ФЭК-М и ФЭК-Н и др. Точность определения по методу дифференциальной спектрофотометрии не уступает точности весового и объемного методов, и несомненно, что в ближайшие годы этот метод получит широкое распространение в практике производственных лабораторий. [c.76]

Дифференциальный метод (другие названия разностная фотометрия или спектрофотометрия, прецизионная фотометрия или спектрофотометрия, относительная фотометрия) [31—33] состоит в том, что поглощение раствора [c.19]

Дифференциальный метод рекомендуется применять в тех случаях, когда может быть обеспечено прохождение через сильно окрашенный раствор достаточно мощного монохроматического пучка света. Наиболее точные результаты получаются при использовании спектрофотометров, но во многих случаях для целей дифференциальной фотометрии могут быть использованы и фотоэлектрические колориметры ФЭК-М, ФЭК-Н и др. [c.75]

Дифференциальный метод в качестве нулевого использует один из растворов эталонного ряда, содержащего определенное количество анализируемого вещества в той же аналитической форме, что и анализируемый образец. Определяется относительная оптическая плотность, которую можно вычислить по закону Бера. Метод расширяет область применения спектрофотометрии и увеличивает точность определения больших и малых концентраций. Предложен в 1949 г. Р. Бастиани. Например, относительная ошибка снижается до 0,5% вместо обычной 5%. [c.487]

По полученным данным строят градуировочный график в координатах A = f( , используя как положительную, так и отрицательную ветвь (метод двусторонней дифференциальной спектрофотометрии, рис. 22), измеряют А раствора с неизвестной концентрацией по отношению к тому же нулевому раствору и определяют концентрацию по градуировочному графику. [c.69]

Основной недостаток недифференциального метода ПМР для указанных целей — его недостаточная чувствительность. Однако, несмотря на создание доступных высокоразрешающих дифференциальных ИК-спектрофотометров, возможности использования ИК-спектрометриИ для фиксации гомолитических явлений в нефтяных системах фактически не изучались. [c.92]

Ганопольский, Барковский и Ганопольская ([76] см. также стр. 125, 126) разработали метод двусторонней дифференциальной спектрофотометрии, при помощи которого можно с высокой степенью точности измерять концентрации как в случае > С , так и при Сх < С . На рис. 3.5 представлены кривые точности двустороннего дифференциального метода для ряда значений (при г = 1%, т. е. т = 0,01). [c.53]

В дифференциальном методе кроме спектрофотометров во многих случаях с таким же успехом могут быть использованы приборы, являющиеся упрощенными спектрофотометрами фотоэлектроколориметры типа ФЭК-Н-52, ФЭК-Н-54, ФЭК-Н-57 и ФЭК-56. [c.71]

На рис. 1.4 изображены калибровочные графики различных методов спектрофотометрии. Очевидно, что непосредственная спектрофотометрия является граничным случаем дифференциального метода, в котором Со = О и )о = 0. [c.25]

При решении вопроса о целесообразности применения дифференциального метода в конкретном анализе необходимо рассматривать весь комплекс ошибок снектрофотометрического измерения [78, ИЗ, 114]. Кроме ряда ошибок, в равной степени свойственных непосредственной и дифференциальной спектрофотометрии [114], последняя обладает и присущими только ей погрешностями. [c.26]

При регистрации спектра дифференциальным методом в сравнительном канале спектрофотометра устанавливают кювету со сравнительным образцом для компенсации поглощения неопределяемых компонентов. В этом случае на диаграмме спектрофотометра записывается величина относительного пропускания или поглощения. Состав смеси в сравнительной кювете подбирают так, чтобы измеряемое относительное пропускание зависело только от концентрации анализируемого компонента. [c.177]

В дифференциальном методе получаемое значение оптической плотности на спектрофотометре или фотоколориметре А представляет собой разницу между абсолютными оптическими плотностями исследуемого Ацс и стандратного (нулевого) раствора Ло (метод односторонней дифференциальной спектрофотометрни) или, наоборот, при меньшем содержании вещества в исследуемом растворе по сравнению со стандартным раствором (метод двусторонней фотометрии). Таким образом, в дифференциальной фотометрии при Лис ]> Ло [c.348]

К 0 M a p b H,n., Самойлов В.П. Точность дифференциального метода спектрофотометрии. - Журн. ана.лит. хюлии, 1975, т.ЗО, 0.465-471. [c.228]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 отличается от описанных ранее моделей (ФЭК-М, ФЭК-56) тем, что он является одиофотоэлементным прибором оба потока излучений — относительный ( нулевой ) и измеряемый падают на один и тот же фотоэлемент. Вернее, на фотоэлемент попадает суммированный поток, который является результатом сложения двух указанных потоков излучений, модулированных в противофазе. Преимущество такой конструкции заключается в том, что исключаются ошибки, возникающие в результате некоторых различий в спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью >3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.76]

Нулевой раствор рекомендуется брать с возможно большим собственным светопоглощением. Если измеряют на спектрофотометре СФ-4А, интенсивность освещения увеличивают, расширяя щель. Г. Юинги Ц. Хиски установили, что даже при несоблюдении закона Бера ошибка дифференциального метода минимальная, если нулевой [c.488]

Дифференциальный метод требует пer иaльнo приспособленных спектрофотометров или фотоэлектроколориметров [43—47[. По этому методу рабо- [c.19]

Уайт и др. [260] разработали дифференциальный колориметрический метод определения бериллия. Оптическую плотность измеряют по отношению к окрашенному раствору бериллиевого комплекса с реагентом с высокой оптической плотностью. Ширину щели спектрофотометра увеличивают, чтобы световой поток, падающий на фотоэлемент, не изменял своей интенсивности за счет поглощения раствором. Дифференциальный метод дает более высокую точность фотометрического анализа, сравнимую с точностью весовых методов (- 17о)- В боратно-ацегатном буферном растворе (pH 12,7) получена прямая пропорциональная зависимость между поглощением и концентрацией бериллия в интервале 1,1 —1,6 жг/ЮО мл. [c.81]

Из работ, в которых описаны варианты дифференциального метода, отличные от метода Хиски — Бастиана, следует прежде всего упомянуть статью Рейлли и Kpoyфopдa в которой рассматриваются два варианта дифференциальной спектрофотометрии — общий метод (или метод предельной точности ) и метод анализа следов , а также работы, посвященные методам добавок и разбавлений - . [c.10]

Как правило, при измерениях на реальных приборах, имеющих ту или иную аппаратную функцию, калибровочный график дифференциального метода отличается от калибровочного графика, полученного при измерениях по методу непосредственной фотометрии. Причина этого отличия заключается в том, что при построении калибровочного графика и выполнении анализа дифференциальным методом установка шкалы спектрофотометра на 100% пропускания по раствору сравнения с высокой оптической плотностью достигается регулировкой ширины щели монохро.матора. При конечной ширине щели пропускаемый на светопогло- [c.42]

В. Ф. Барковский и Т. А. Ганопольская (см. [63], а также стр. 81—83) разработали метод двусторонней дифференциальной спектр офотометрии, при помощи которого можно с высокой степенью точности измерять концентрации как в случае так и Сх<С < Со (где Сх — концентрация исследуемого раствора, а Сд — концентрация раствора сравнения). Для определения точности при Сх < Сд пользуются также уравнением (13), но только в этом случае Дотн — До — - обр-На рис. 30 представлены кривые точности двустороннего дифференциального метода для всего ряда значений (при АТ = 1%, т. е. АТ = 0,01). Номограмма показывает, в каком интервале оптических плотностей (и соответствующем интервале концентраций) можно проводить анализ при сохранении заданного значения точности измерений (заданной относительной ошибки ф), а также позволяет проводить выбор оптимальных условий анализа по методу двусторонней дифференциальной спектрофотометрии. [c.64]

В таблице I вычисленные согласно уравнению (I) величины рКд сопоставлены со спектрофотометрическими значениями длн тех же оснований. Из таблицы I видно, что значения рК полученные методами спектрофотометрии и дифференциальной кондуктометрии совпадают (в пределах ошибок эксперимента). Этим еще раз подтвервдается вывод о том, что дифференциальная кондуктометрия позволяет исследовать положение равновесия присоединения гидратированного протона к добавленному основанию. Такой вывод подкрепляется также тем, что для близких по строению оснований I и П получены заметно отличаициеся друг от друга значения рк (I), практически сов- [c.768]

Прямое спектрофотометрическое исследование кинетики окислительно-восстановительных переходов убихинона, проведенное han e с помощью дифференциального двулучевого спектрофотометра, подтвердило основные данные об относительно медленном восстановлении митохондриального убихинона [15]. В недавней работе han e, выполненной с применением метода быстрой остановки реакции, показано, что в то время, как период полувосстановления цитохромов С, l и флавинов в присутствии цианида составляет 70—100 миллисекунд, для убихинона этот период почти на порядок больше — 900 миллисекунд [16]. В этой работе также показано, что убихинон значительно лучше, чем НАДН, восстанавливается сукцинатом и сделан вывод, что он не находится на пути переноса электронов от НАДН. Кроме того, предполагается, что восстановление убихинона изолированным комплексом I (НАДН-Р-редуктаза) отличается по механизму от восстановления убихинона в митохондриях, так как в первом случае наиболее активен Qi, а во втором — Qio. Месторасположение убихинона в дыхательной цепи по han e [16] можно представить таким образом [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология