окиси таутомерия

Дипольный момент окиси азота равен всего 0,17D. Это показывает, что первые две резонансные структуры на стр. 131 должны вносить примерно одинаковые вклады, а роль третьей структуры очень мала, то, в частности, иллюстрирует отличие между резонансом и таутомерией. Если бы окись азота была равновесной смесью трех сортов молекул, ее дипольный момент имел бы среднее и гораздо большее значение. [c.148]

Резонанс часто путают с таутомерией. Если бы окись углерода представляла собой равновесную смесь таутомеров со структурами I, II и III, то дипольный момент такой смеси определялся бы соотношением [c.30]

Интересно сравнить результаты вычислений, полученные с помощью уравнений (25) и (21). Предположим, что окись углерода представляет собой смесь компонентов с полярной структурой, причем /i = /з = 0,3, а Hi = — д,з = 5D. Дипольный момент, определенный для такой смеси, должен был бы составлять 4D, т. е. в 40 раз больше значения, найденного экспериментально. Таким образом, окись углерода не может быть смесью таутомеров. [c.30]

Относительная устойчивость цепного и циклического таутомера зависит как от природы заместителя, так и от его положения. Считалось общепризнанным, что в кольчато-цепных таутомерных системах равновесная концентрация циклической структуры возрастает при введении заместителей [29]. Дестабилизация цепного таутомера связывалась с некоторой потерей свободы врашения ациклической формы, т.е. с энтропийным вкладом в величину свободной энергии. Такая тенденция в известной степени сохраняется и для таутомерии (ок- [c.189]

В растворе этого соединения должен преобладать таутомер с более низким потенциалом, т. е. с меньшим запасом энергии. Относительные же потенциалы обеих форм могут быть достаточно достоверно оценены на основании величин, найденных для соответствующих эфиров, одновременно образующихся при взаимодействии серебряной соли ок-сихинона с иодистым метилом [c.414]

Преобладание карбонильного таутомера, возможно, объясняется тем, что вследствие высокой электроотрицательности кислорода по сравнению с азотом отрицательный заряд более стабилен на кислороде, а положительный — на азоте. Следовательно, а- и у-ок-ситаутомеры (7) и (8), у которых частичный отрицательный заряд сосредоточен на а частичный положительный заряд—на О, менее [c.72]

Циклооктатетраен-1,3,5,7 (т. кип. 141 °С) находится в конформации ванны (симметрия U2d). Он не является ароматическим соединением и проявляет непредельный характер. Наряду с инверсией кольца, при которой не происходит какой-либо перестройки связующих электронов, для этого соединения наблюдается вырожденная обратимая валентная изомеризация (вырожденная валентная таутомерия), в которой принимают участие все четыре двойные связи С=С. Кроме того, для него характерна обратимая валентная изомеризация в (// -бицикло [4,2,0] ок-татриен-2,4,7, аналогичная процессу электроциклической перегруппировки гексатриена-1,3,5 в циклогекса диен-1,3. Для пояснения ниже приведены константы скорости k при 0°С, а также энергии активации [c.247]

Для гидроксипроизводных азолов, пиримидинов и пуринов характерна, по аналогии с гидроксипиридинами, ок-со-окси таутомерия с подавляющим преобладанием оксо-формы [c.920]

Некоторые фенолы с спльнымн электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например п-нитрозофенол (38) и ок-сим п-бензохинона дают около 80% хинондной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орто-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Стабилизирующее действие . в. II связано с их необратимой адсорбцией на микрокристаллах галогенида серебра, при этом степень заполнения поверхности не превышает 5%. Адсорбированные молекулы С. в. II имеют полярную структуру с длиной дпполя ок. 3,6 A. В случае конденсированных тетразолов это происходит в результате тетразоло-азидиой таутомерии. В отличие от С. в. 1, С. в. II не влияют на концентрацию ионов серебра в эмульсии и могут быть использованы для стабилизации при pAg< 8. В концентрациях больших, чем оптимальные для стабилизации, С. в. II тормозят процесс проявления. [c.508]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

Приведенные данные наглядно подтверждают важное общее положение существование двух рядов производных (например, двух рядов эфиров фосфористой кислоты) еще не является доказательством наличия таутомерии. В связи с рассматриваемыми работами было показано, что нет изотопного обмена фосфора между Н3РО2 и НзР Оз при их частичном окислении или восстановлении, нет обмена фосфора между триалкилфосфитами Р(ОК)з и алкильными эфирами алкилфосфорной кислоты НР(0)(0В)2, обмена серы между диалкилсульфитами 03(0В)2 и алкильными эфирами алкилсерной кислоты ОгЗ (ОК)В в условиях их взаимных превращений. Следовательно, все эти реакции необратимы. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин окиси таутомерия: [c.241] [c.259] [c.16] [c.484] [c.589] [c.282] [c.59] [c.291] [c.407] [c.16] [c.276] [c.680] [c.169] [c.680] [c.680] [c.137] [c.276] [c.255] [c.321] [c.407] [c.227] [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология