Алкилсерные кислоты эфиры

Средние эфиры образуются при повышенных (более 40°С) температурах и ири нагревании кислых эфиров. Средние эфиры нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах и органических растворителях. При действии воды или раствора щелочи средние эфиры могут гидролизоваться с образованием сначала спирта и алкилсерной кислоты, а затем спирта и серной кислоты [c.315]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Выходы алкилсерных кислот, а из них спиртов максимальны для амиленов и гексиленов, высшие же олефины в этих условиях полимеризуются. При разложении алкилсерных кислот необходимо применять избыток водяного пара, так как в противном случае в качестве побочного продукта получается соответствующий простой эфир [c.513]

Алкиловые эфиры минеральных кислот могут быть получены различными методами. Во многих случаях для этой цели пригоден классический способ этерификации, заключающийся во взаимодействии спирта и кислогы, механизм которого был описан ранее. В качестве примера приведем образование алкилсерной кислоты из спирта и серной кислоты [c.145]

Свободные алкилсерные кислоты, которые могут быть выделены из их бариевых солей путем добавления к последним вычисленного количества серной кислоты, представляют собой сиропообразные, гигроскопичные, легко растворимые в воде жидкости, обладающие сильно кислой реакцией. По своим свойствам они очень похожи иа серную кислоту. Их соли хорошо кристаллизуются. Щелочные соли в особенности часто применялись ранее в качестве алкилирующих средств, так как они легко отдают свои алкильные группы другим соединениям. В последнее время их в этом отнощении почти полностью вытеснили диалкилсульфаты, галоидные алкилы и эфиры толуолсульфокислоты. [c.146]

Об образовании алкилсерной кислоты в качестве интермедиата при получении простых эфиров из первичных спиртов свидетельствует тот факт, что простые эфиры можно получать и действием на спирты заранее приготовленной алкилсерной кислотой [c.146]

В отличие от алкилсерной кислоты средние эфиры серной кислоты — диалкилсульфаты, будучи веществами нейтральными, реагируют с большим числом нуклеофильных реагентов [c.151]

При смешении концентрированной серной кислоты со спиртом вначале образуется сложный эфир (стр. 109) — алкилсерная кислота. Например [c.77]

При взаимодействии спиртов с многоосновными кислотами, если в реакцию вступает только одна гидроксильная группа кислоты, образуются кислые сложные эфиры. Например, двухосновная серная кислота образует кислые эфиры, называемые алкилсерными кислотами [c.109]

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Из бутиловых и высших спиртов этим методом получить простые эфиры нельзя, так как для этого необходима более высокая температура реакции, что способствует усилению распада алкилсерной кислоты с образованием алкена одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. Отмечено также образование при этом сульфокислот и сульфатов вследствие побочных реакций . [c.337]

Высшие простые эфиры, применяемые в качестве специфических высококипящих растворителей в гриньяровских синтезах, могут быть получены нагреванием спиртов с концентрированной серной кислотой. Однако достигаемые при этом выходы простых эфиров весьма невелики, так как первоначально образующиеся алкилсерные кислоты легко распадаются до олефинов одновременно протекают реакции полимеризации, окисления и др. [1]. [c.21]

Образование метиловых эфиров сульфокислот Белов объясняет сульфирующим действием алкилсерной кислоты, получающейся в результате разложения диметилсульфата. [c.250]

Эфиры серной кислоты. Получают взаимодействием первичного спирта с концентрированной серной кислотой. Сначала образуется кислый эфир, который называется обычно алкилсерной кислотой, например [c.119]

При взаимодействии с алкенами образуются кислые эфиры (алкилсерные кислоты, моноалкил сульфаты) и средние эфиры (диалкилсульфаты) [c.144]

При сульфатировании спиртов полученная масса содержит в основном алкилсерную кислоту имеются также непреврашенная серная кислота и спирт. При сульфатировании олефинов в смеси, кроме того, присутствуют непреврашенный олефин и небольшое количество диалкилсерной кислоты, простого эфира и полимеров. Блок-схема переработки этой массы изображена на рис. 92. Массу нейтрализуют концентрированной щелочью в блоке 2, не допуская повышения температуры сверх 60 С. При этом алкилсерная кислота переходит в соль [c.323]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

Для членов гомологического ряда, следующих за амиленами и гексиленами, возможность получения алкилсерных кислот даже при благоприятных условиях уменьшается с увеличением молекулярного веса [68, 716, 73]. Согласно данным Брукса и Хемфри 716], гексадецилен и высшие углеводороды совсем не образуют эфиров. Вопреки этим указаниям, в патентной итературе описан ряд примеров получения высокомолекулярных алкилсерных кислот из олефинов, и это дает основание предпо-1агать, что полимеризация зависит в большей степени от строе- ия, чем от молекулярного веса олефинов. [c.17]

Продукты, полученные действием серной кислоты различной концентрации на рицинолевую кислоту [26, 88] и ее эфиры [89а] и в особенности на касторовое масло [896], имееют большое практическое значение в текстильной промышленности. Они находят применение в качестве смачивающих веществ под наименованием турецкого красного масла . Обычные методы приготовления сульфированного касторового масла , основанные па применении концентрированной серной кислоты или олеума, ведут к образованию сложной смеси соединений [90а]. Эта смесь состоит из алкилсерных кислот рицинолевой кислоты, получаю- [c.18]

Получавшиеся из олефинов алкилсерные кислоты или их соли выделялись редко в большинстве случаев эфиры омылились до соответствующих спиртов путем разбавления реакционной смеси и перегонки [94] или нейтрализовались и применялись в качестве технических продуктов, обладающих свойствами смачивающих веществ и детергентов. [c.19]

Еще в 1876 г. Мёслингер [95] заметил, -что н-октилсульфат бария частично растворяется в воде и что калиевая соль представляет собой устойчивое на воздухе, похожее на мыло, растворимое в воде вещество. Повидимому, это было первым указанием на то, что такого типа соединения могут найти применение в качестве моющих веществ в воде, содержащей соли щелочноземельных металлов. Это наблюдение не могло быть исдользо вано с техническими целями до тех пор, пока высокомолекулярные спирты не стали доступными в больших количествах и по умеренным ценам. Почти одновременно с разработкой каталитического метода восстановления эфиров жирных кислот появились многочисленные патенты на приготовление и применение [96] солей н-алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 углеродных атомов, свидетельствующие о том, что эти соединения [c.19]

В присутствии реагента, связываюш его свободную серную кислоту [129], нагревание алкилсерных кислот со свободными карбоновыми кислотами ведет к получению эфиров карбоновых кислот [129]. В качестве таких реагентов пригодны сернокислый аммоний, а также ди- и триаммонййфосфат. [c.25]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Высшие вто2 г ио-алкилсерные кислоты. Кислые сульфаты гексанола-3 [247] и октанола-2 [248] синтезированы обычным путем—действием серной кпслоты на спирты. Первый эфир при сравнительно низкой температуре легко гидролизуется соляной кислотой с образованием олефина. [c.46]

Октадещшсульфат натрия, который, согласно указанию Бауэра и Петке [231], гидролизуется легче, чем низшие алкилсерные кислоты, представлял собой, повидимому, производное вторичного спирта. Выше уже упоминалось [98], что эфиры различных вторичных спиртов изостроения являются интересными. [c.46]

Алкилсерные кислоты третичных спиртов, повидимому, не выделены, но имеются некоторые данные [249], позволяющие считать, что эти эфиры могут существовать в виде промежуточных продуктов при образовании некоторых смешанных простых эфиров. В растворе серной кислоты кислый сульфат трифеннлкар-бинола, очевидно, существует главным образом в виде ионов, о чем указано на стр. 8. [c.47]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

В гомогенной фазе можно получать и смешанные эфиры 1) смесь двух спиртов реагирует с Н2804 или же 2) алкилсерная кислота ])азлагается другим спиртом [c.460]

Другими сложными эфирами, имеющими значение для препаративного получения спиртов, являются эфиры серной кислоты (алкил-серные кислоты), так как они часто могут быть легко получены из алкиленов и серной кислоты, как это было указано при описании олефинов. Алкилсерные кислоты уже при кипячении с водой легко разлагаются на спирт и серную кислоту [c.110]

По принятому в технике методу получения эфиров, главным образом диэтилового эфира, в качестве исходных веществ применяют снирт и серную кислоту. В результате многих тщательных исследовании, особенно Виллиа.мсона, наиболее существенные стадии этого процесса вполне выяснены. Сначала спирт взаимодействует с серной кислотой, образуя алкилсериую кислоту и воду. Затем алкилсерная кислота при нагревании реагирует со второй молекулой спирта, — образуется эфир к регенерируется серная кислота [c.149]

Если во второй стадии добавить спирт, отличный от исходного (НЗ которого образовалась алкилсерная кислота), то получается сме-П1анный эфйр. Этот факт доказывает, что реакция действигельно протекает в две стадии. Из приведенны.х выше уравнений видно, что серная кислота регенерируется в процессе реакции. Однако в действительности с небольшим количеством серной кислоты не удается получить любое количество эфира это объясняется побочными реакциями, которые, протекая одновременно с основным процессом, могут даже вовсе остановить его. Причина этого явления заключается в том, что образующаяся при реакции вода лишь в незначительной части отгоняется с эфиром. В основном вода накапливается в остатке и постепенно все в большей степени разлагает алкилсериую кислоту или, что то же самое, замедляет ее образование. Поэтому в конце концов реакция прекращается. Кроме того, часть серной кислоты теряется вследствие [c.149]

АЛ КИЛСУЛЬФАТЫ — алкильные эфиры серной кислоты. Известно два ряда А. кислые эфиры (алкилсерные кислоты) ЙОЗОзОН и средние эфиры (диалкилсульфаты) ( 0)2802. А. первого [c.16]

Известны также эфиры и других кислот, например эфиры азотистой кислоты, алкилнитриты (RONO). В случае многоатомных кислот могут образовываться эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами [ROSO2OH — алкилсерная кислота, ROPO (ОН) 2 — алкилфос-форная кислота, (R0)2P0(0H)—диалкилфосфорная кислота]. Рассмотренные в разд. 6.2.2 алкилгалогениды можно отнести к этой же категории, считая их эфирами галогеноводородных кислот. [c.153]