спектры устойчивость к восстановителям

Арсеназо I образует с ионами в кислой среде комплексное соединение сине-фиолетового цвета с максимумом светопоглощения при 555 ммк. В этой области спектра раствор реагента почти не поглощает свет. Соединение довольно устойчиво, константа нестойкости Определение лучше проводить при pH 1,5—1,8. При этой кислотности ионы Ре , Ве, А и редкоземельных элементов не взаимодействуют с арсеназо I. В качестве восстановителя уранил-ионов следует применять иодид калия в кислой среде. [c.126]

Исследовано влияние концентрации восстановителя на оптические характеристики МФК [51]. Все восстановители авторы разбивают на три группы. Представители первой группы ( ЗпС ) в зависимости от собственной концентрации восстанавливают МФК с образованием двух различных продуктов с отличными друг от друга спектрами поглощения, но дают один продукт восстановления в присутствии большого избытка молибдата. Ко второй группе относится гидразин-сульфат. МФК имеет один и тот же спектр цри любой концентрации этого восстановителя, но избыток последнего, так же как и избыток ЗпС , разрушает восстановленный комплекс. Восстановители третьей группы - аскорбиновая кислота и эйконоген - приводят к образованию одного синего цродукта, устойчивого при всех концентрациях восстановителей. [c.152]

НгО или после ее восстановления в виде кремнемолибденовой сини. Методы, основанные на определении желтого комплекса менее чувствительны, чем методы, основанные на определении сини. Желтая кремнемолибденовая кислота существует в а- и Р-формах, образование которых происходит соответственно при pH 2,3 - 3,9 и pH 1,5 - 2,0. При этом Р-форма постепенно переходит в более устойчивую а-форму. Кроме этого на образование отдельных форм кремнемолибденовой кислоты оказывают влияние не только pH, но и температура и соотношение 81 Мо. Восстановление формы в зависимости от количества восстановителя сопровождается образованием продуктов двух типов, имеющих различные спектры поглощения. Поэтому при определении кремния необходимо придерживаться одинаковых условий как при построении калибровочного графика, так и при выполнении определений. [c.208]

Растворение оксалата плутония (III) Ри(С204)з-9 Н2О в 20%)-ном растворе К2С2О4 приводит к образованию комплексного оксалата плутония (III), устойчивого в присутствии избытка восстановителя — гидразингидрата или формальдегидсульфоксилата натрия (ронгалита) [58, 60]. Спектр светопоглощения такого раствора имеет максимумы поглощения при 563, 605, 665, 780, 910 и 1015 ммк (рис. 56). [c.155]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Так же как в случае урана и нептуния, степени окисления плутония равны -f-3, -f-4, -1-5 и -f-6. В то время как в водных растворах соединений урана наиболее устойчивым является состояние, характеризуемое степенью окисления - -6, а при степени окисления -f-3 уран является сильным восстановителем (выделяет водород из воды), плутоний наиболее устойчив при степени окисления - -4. Интересно, что все четыре типа ионов плутония могут сосуществовать в равновесии друг с другом, и притом в измеримых концентрациях. Поэтому водные растворы плутония представляют превосходный объект для изучения явлений диспропорционирования и относительной степени гидролиза ионов, находящихся в различных степенях окисления. В данной среде каждой степени окисления плутония соответствует особый характеристический спектр поглощения (см., например, статьи [Н126, С53, К66, К71]), что значительно облегчает анализ и изучение химических свойств этого элемента. [c.183]

В водных растворах америций может находиться в трех степенях окисления +3, +5 и +6, причем наиболее устойчивой формой является степень окисления +3. Степень окисления америция +4 устойчива в водных растворах лишь в виде фторидных комплексов [439]. Свеже-осажденная гидроокись Ат (ОН) 4 нацело растворялась в 15 Л1 водном растворе NH4F с появлением розово-красного окрашивания раствора, спектр поглощения которого был аналогичен спектру твердого Атр4. Для идентификации Ат (IV) в растворе авторы работы [439] рекомендуют характерную полосу прн длине волны 4560 А [е = 25 л моль см)]. Нагревание раствора до 90° С не изменяло состояния америция. Действие окислителей (озона) и восстановителей (иода) переводило америций соответственно в шести- и трехвалентное состояние. Аналогичные результаты дает растворение гидроокиси америция (IV) в насыщенных растворах КР и КЬР. [c.350]

В существующих методах определения кремния использовано образование желтого кремнемолибденового комплекса Н4[51(М0з0ю)4]-л Н20. Кремний определяют или непосредственно в виде этого комплекса, или после восстановления его до синего комплекса. Состав желтого комплекса, по И. В. Тананаеву [130], отвечает отношению [Мо] [Si] == 12 1. Как отмечалось в разделе III. 1, желтая кремнемолибденовая кислота существует в а- и р-формах. Устойчивым является только а-комплекс. Образование этого комплекса происходят при pH = 2,3—3,9 при нагревании. р-Комплекс образуется в более кислой среде (pH = 1,5—1,7, по другим данным,— 1,5—2,0) и постепенно переходит в а-комплекс, который окрашен слабее. Поэтому, определяя кремний, необходимо строго придерживаться одинаковых условий проведения реакции (pH и времени) как при построении калибровочного графика, так и при проведении определения Восстановление а-формы сопровождается образованием восстановленных продуктов двух типов в зависимости от количества восстановителя [131]. Так, в случае применения в качестве восстановителя хлорида олова (II) добавление менее 4 г-экв Sn b на 1 моль а-кремнемолибденовой кислоты приводит к образованию продукта голубого цвета, спектр поглощения которого имеет два максимума при 630 и 740 нм, —а-синь I. Если прибавить 4 г-экв и более восстановителя, то образуется синий продукт, спектр которого имеет размытый максимум при 730— 740 нм, — а-синь II. Этот продукт устойчив на воздухе в течение 7—10 ч, после чего спектр поглощения его изменяется с появлением максимума при 630 нм, т. е. спектр становится сходным со спектром а-сини I. Процесс перехода а-сини II в а-синь I ускоряется при подкислении раствора. [c.109]

ФО. Хромазурол S с алюминием при pH 5,3—6,1 образует окрашенное ВКС, в спектре которого имеется полоса поглощения Xmai = = 540-н545 нм, 545=59-10 . ВКС. устойчиво к действию восстановителей. Добавление в анализируемый раствор полиоксиэтилированного эфира алкилфенолов (ОП-Ш), цетилтриметиламмоння при pH 6,2— 7.1 значительно смещает максимум поглощения в область длинных волн и заметно повышает чувствительность до б4о=13-10Ч [c.16]

Темно-красные кристаллы (порошок) ограниченно растворим в воде (до 0,25%), хорошо — в растворах конц. кислот, щелочей водные растворы устойчивы в отсутствие окислителей и восстановителей. В спектре реагента имеется полоса с Ятах = 560 нм (1 М H I). Реагент — восьмиосновная кислота константы ионизации (по ОН-группам) pKi = 4,5, рКг=6,5 (бензольного кольца), рКз=9,8, рК4=11,8 (нафталинового кольца). Очищают осаждением из растворов соды НС1, перекристиллизацией из воды. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология