Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вероятность переходов квадрупольных, спектры

    Эффект Мессбауэра наблюдался [28] как для перехода 46,5 кэв, так и для перехода 99,1 кэв в Сравнительно большие ширины резонансных линий делают менее подходящим, чем четные изотопы, для изучения сверхтонкой структуры. Из трех четных изотопов только изотоп очевидно, лучше других во всех отношениях. У него наименьшая энергия у-перехода, наиболее узкая естественная ширина линии и, вероятно, наибольший квадрупольный момент [14]. Хорошо разрешенное квадрупольное сверхтонкое расщепление спектра поглощения наблюдалось сразу двумя группами исследователей [37, 38]. Было сообщено о градиентах поля до 2-10 СОЗЕ (в ШЗг), но детальной интерпретации в рамках теории химической связи пока нет. [c.409]


    Отметим, что переходы, запрещенные в дипольном приближении, могут иногда проявляться в атомных спектрах с очень низкой интенсивностью, если они разрешены в более высоких приближениях (квадрупольном, октупольном и т. д.). Вероятность таких переходов по сравнению с разрешенными в дипольном приближении весьма мала и обнаружить соответствующие им линии можно только с помощью высокочувствительных спектральных методов. [c.45]

    В выражениях (1.160) сумма интенсивностей всех линий нормирована к величине, характерной для аналогичного изотропного поликристаллического образца в отсутствие асимметрии / в соответствующих монокристаллах. Из выражения (1.160) явствует, что учет анизотропии вероятности эффекта Мессбауэра в монокристаллах сильно влияет на относительную интенсивность линий, отвечающих переходам /2 +V2 в зеемановском спектре изотропных поликристаллических порошков. В работе [27] приведены также интенсивности линий при квадрупольном и зеемановском расщеплении для пере-хода 2- -0 (например, четно-четные изотопы редкоземельных элементов) Р с учетом анизотропии / в соответствующих монокристаллах. В отличие от квад- [c.90]

    В. Гадолиний. Финк и Кинле [77] изучали резонансные спектры поглощения 7-лучей с энергией 89 /сзв и 7-лучей с энергией 79,5 кэв, используя для заселения возбужденных ядерных уровней реакцию п, у). Для этих переходов в Gd можно ожидать малого по сравнению с их ширинами расщепления 7-линий, так как и магнитное дипольное и электрическое квадрупольное взаимодействия для вращательных состояний с / = 2 малы. Измерения проводились с использованием в качестве мишени-источника и поглотителя металлического гадолиния или его окиси. Как и ожидалось, сверхтонкая структура не была получена. Соображения Финка и Кинле о влиянии отдачи ядра при захвате нейтрона и последующем испускании жестких 7-лучей на вероятность мессбауэровского испускания (величину /) приводятся в разд. П1, И. [c.365]

    ДЛЯ калибровки спектрометров и схем совпадений. Энергия у-квантов определенная с высокой точностью с помощью кристаллического спектрометра и при исследовании электронов конверсии на магнитном спектрометре, составляет 0,411775 0,000007 Мэв. При анализе на магнитном спектрометре коэффициенты внутренней конверсии рассчитывали путем сопоставления площади под кривыми пиков внутренней конверсии с площадью под всей кривой -спектра. Наиболее надежным значением коэффициента внутренней конверсии на A -оболочке считают 0,028, отношение K/L принимают равным 2,9 и отношение Ь 1Ь ц/Ьш — 2,272,4/1,0. Из этих данных следует, что переход с энергией 0,412 Мэв является электрическим квадрупольным переходом Е2). Поскольку основное состояние четно-четного Hg имеет, по-видимому, характеристику О-Ь, то в соответствии с общим правилом для первых возбужденных состояний четно-четных ядер уровень с энергией 412 кэв имеет конфигурацию 2-j-. Форма спектра -частиц, испускаемых при дезактивации возбужденного состояния с энергией 0,962 Мэв, соответствует разрешенному переходу или переходу первого порядка запрещенности. По этой причине изменение спина должно составлять О или 1. Значение lg ft из уравнения (25) гл. VIH оказывается равным 7,7, что указывает, по всей вероятности, на переход первого порядка запрещенности и, следовательно, на отрицательную четность (—) Аи . Конфигурация (1—) для Аи , по-видимому, исключается, поскольку в этом случае -переходы в основное и возбужденное на 412 кэв состояния Hgi имели бы одинаковый порядок запрещения. Однако переход в основное состояние не является преобладающим и, следовательно, должен иметь большее значение lg ft, чем наблюдаемый -переход с энергией 962 кэв. Вероятные значения спина и четности для Ап составляют, таким образом, 2— или 3—. [c.428]


    Ввиду большой величины отношения дипольной интенсивности к квадру-польной, возможность наблюдения квадрупольных линий в спектре водорода исключена. У щелочных металлов, у которых термы хорошо разделены, это возможно, и серию 5 —> d в спектре поглощения легко получить. Стевенсон 1) вычислил вероятности переходов из нормального уровня 5 в низший уровень дублета О для щелочных металлов при помощи волновых функций Хартри. Экспериментальные значения были получены Прокофьевым по методу аномальной дисперсии ). Его значения следует разделить на 4 ввиду различия в теоретических формулах для квадрупольной и дипольной дисперсий ). Приведем значения отношений вероятностей спонтанных переходов первой квадрупольной линии О —> 5 и первой дипольной линии Р —> 5 (умноженные на 10 )  [c.250]

    Лантаниды. Поскольку лиганды почти не влияют на внутренние /-электроны, интенсивности переходов должны мало зависеть от внешних возмущений. Взаимодействие с колебаниями может в небольшой степени снимать лаиортовские запреты с переходов, а поэтому полные интенсивности спектров содержат, вероятно, наряду с компонентами, обусловленными электрическим квадрупольным излучением, также и компоненты, соответствующие электрическому дииольному излучению. [c.262]

    Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]


Смотреть страницы где упоминается термин Вероятность переходов квадрупольных, спектры: [c.250]    [c.6]    [c.3]    [c.26]    [c.385]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вероятность

Квадрупольные спектры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте