Уширение линий дипольное

Агрегатное состояние исследуемого вещества играет большую роль в спектроскопии ЯМР. Как уже упоминалось, использование специальной импульсной техники и другие специальные приемы открыли в последние годы возможность получать хорошие спектры ЯМР для образцов в любом агрегатном состоянии. Однако устранение трудностей, связанных с дипольным уширением линий ЯМР в твердых образцах и вязких жидкостях, остается предметом особого рассмотрения. В настоящее время для твердых образцов успешно исследуются спектры высокого разрешения на С, и других ядрах. [c.52]

Диполь-дипольное взаимодействие. Каждая частица с неспаренным электроном является магнитным диполем с моментом [г, который создает локальное магнитное поле. Две частицы — диполи, находящиеся на расстоянии г, взаимодействуют друг с другом, что приводит к расщеплению линии поглощения. В среде, где таких частиц много, происходит уширение линии поглощения, вызванное диполь-дипольным взаимодействием. Обусловленная таким взаимодействием спин спиновая релаксация характеризуется временем Т . Вклад диполь-дипольного взаимодействия в ширину линии спектра ЭПР можно оценить, сняв спектр ЭПР при низкой температуре (например, температуре жидкого азота), когда спин-решеточным взаимодействием можно пренебречь. [c.298]

ЭПР-спектр можно легко исказить неудачным выбором экспериментальных условий. Основное условие заключается в том, чтобы концентрация радикалов не была слишком большой. При высоких концентрациях обменное взаимодействие приводит к уширению линий и тем самым к ухудшению разрешающей способности. Поэтому исследуемые растворы разбавляют до концентрации примерно 10- —10- моль-л- . Равным образом вследствие обменного взаимодействия сказывается мешающее влияние растворенного в жидких пробах кислорода, который по этой причине необходимо удалить. Затем следует учитывать, что слишком высокая вязкость препятствует осуществлению диполь-дипольного взаимодействия и, таким образом, может привести к уширению линий. [c.270]

Конечно, причиной уширения линий в спектре может являться не только дипольное взаимодействие магнитных ядер, но и неоднородность внешнего магнитного поля, поскольку его градиенты будут создавать свои Ял. [c.64]

Условие со I известно под названием условие предельного сужения (это условие соответствует полному исчезновению диполь-дипольного уширения линий за счет усреднения по всем ориентациям молекулы). Считается, что это условие выполняется для всех обычных органи- [c.156]

Помимо остаточной неоднородности магнитного поля (что является обычным), на ширину линий спектров ЯМР жидкостей могут влиять два фактора. Время жизни квантового стационарного состояния имеет порядок 27 следовательно, неопределенность значений связанной с ним энергии распределяется в диапазоне порядка А/27 ь что обусловливает разброс резонансных частот в диапазоне порядка У яТу. В случае жидкостей с очень коротким временем спин-решеточной релаксации Ту уширение линий благодаря неопределенности может быть весьма значительным. Другой тип уширения, известный под названием уши-рения за счет прямого дипольного влияния, обусловлен переменным локальным магнитным полем, появляющимся у ядра под влиянием соседних ядерных магнитов. Составляющая локального поля в направлении приложенного магнитного поля, обусловленная соседними магнитными диполями, весьма близка к нулю в жидкостях, молекулы в которых могут свободно поворачиваться. В вязких жидкостях, движение молекул в которых затруднено, влияние местного магнитного поля может оказаться достаточно большим, чтобы нарушить спектр ЯМР. [c.261]

Твердые тела. Как уже указывалось в гл. 1, 6, сильные прямые диполь-дипольные взаимодействия в твердом теле приводят к существенному уширению линий спектра. В результате этого уширения измерение тонкой структуры спектров, связанной с химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодей- [c.132]

Фазовое состояние. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения применяется в основном к жидкостям и растворам. В твердых телах сильные диполь-дипольные взаимодействия приводят к резкому уширению линий спектра, что вызывает уменьшение информационной емкости спектров. В газах при обычных давлениях количества исследуемого вещества недостаточно для регистрации спектров с хорошим отношением сигнал/шум. [c.240]

В ЯМР имеются еще и другие факторы, обусловливающие ширину линии. Наблюдаемое на опыте уширение линии имеет место, если неоднородность статического магнитного поля превышает истинную ширину линии. В этом случае форма линии определяется топографией поля постоянного магнита и ядра в различных частях образца перестают взаимодействовать друг с другом. В данном случае форму линии можно представить как огибающую большого числа элементарных линий, уширенных за счет дипольного взаимодействия. Например, можно насыщать только небольшую часть резонансной линии, применяя большое радиочастотное поле только в малой части линии поглощения и оставляя дырку в остальной части ненасыщенной линии [3]. [c.22]

Как уже указывалось в гл. I, исследование СТС спектров ЭПР радикалов в растворах позволяет обнаружить эффекты, связанные с контактным взаимодействием неспаренного электрона с ядром. Отсюда можно получить лишь сведения о плотности неспаренного электрона в з-состоянии. Чтобы найти плотность электрона на ядре в р-состоянии, необходимо исследовать разбавленные монокристаллы изоморфно кристаллизующихся с радикалом веществ. При этом степень разбавления монокристалла радикалами должна быть достаточно низкой, чтобы снять не только обменное взаимодействие электронных спинов, но и магнитное диполь-дипольное уширение линий ЭПР. [c.99]

Важная особенность углеродной спектроскопии полидиенов заключается в том, что многие полимеры и сополимеры [53] в блоке дают спектры высокого разрешения. На рис. 1У.18 приведены спектры твердых образцов природного транс-полиизопрена и синтетического ц с-1,4-полиизопрена [54]. Шеффер [54] подробно проанализировал эффект Оверхаузера, времена релаксации и ширину линий в таких спектрах, а также продемонстрировал возможности техники вращения образца под специальным, так называемым магическим углом [55] для снятия диполь-дипольного уширения линий в спектрах полидиенов в блоке. Регистрация спектров [c.132]

Спектроскопия ЯМР твердых тел называется ядерным резонансом широких линий, так как локальные магнитные поля, возникающие при диполь-дипольном взаимодействии между ядрами, приводят к существенному уширению линий. В жидкостях аналогичные поля усредняются до нуля за счет броуновского движения молекул, при этом условия резонанса зависят от слабых локальных полей, связанных со структурой молекулы. Спектроскопия таких систем является ЯМР-спектроскопией высокого разрешения. [c.42]

Добавление к раствору вещества парамагнитных материалов приводит к тому, что обычная С—Н диполь-дипольная релаксация становится малоэффективным механизмом релаксации ядер углерода. В этом случае релаксация будет определяться взаимодействием с радикалом. Скорость релаксации значительно увеличивается, появляется дополнительное уширение линий спектра. Вследствие подавления диполь-дипольной релаксации [c.179]

Исследование структуры белков методом ПМР в существенной мере осложнено большой шириной линий (около 10 Гц), характерной для спектров ПМР этих соединений, а также малыми различиями химических сдвигов Н различных аминокислотных остатков. С помощью ПМР трудно изучать даже сравнительно низкомолекулярные пептиды несмотря на то, что в данном случае дипольное уширение линий, свойственное [c.203]

Появилось два сообщения о спектрах белка — фермента лизоцима с молекулярным весом около 14 300 [23, 24]. Несмотря на то что эти спектры недостаточно хорошо разрешены, они свидетельствуют о перспективности метода. В спектре лизоцима, приведенном в работе [24] и зарегистрированном с помощью спектроскопии ПФ, линии достаточно узки и позволяют различить отдельные типы атомов углерода. Наблюдаемое в спектрах высокомолекулярных соединений дипольное уширение линий пропорционально гиромагнитным отношениям взаимодействующих ядер. Таким образом, малое гиромагнитное отношение для ядра позволяет получить относительно узкие линии даже для таких больших молекул, как лизоцим. [c.204]

В твердых телах, в которых все ядра занимают более или менее фиксированные положения, наличие диполь-дипольного взаимодействия приводит к уширению линии резонансного поглощения (ЯМР-спектроскопия широких линий). [c.225]

Однако ширины сигналов Н и в лгега-положениях отклоняются от ожидаемого значения, и эти отклонения приписаны значительному вкладу в уширение линий дипольных взаимодействий, вызванных большими значениями спиновой плотности на соседних орто- и /гара-атомах углерода [4, 8]. По уравнению (19) для системы Na—бифенил—ДМЭ (концентрация 1 М) найдено равным 2 10 с при 30°С. [c.331]

ОТ >гла 9 получают информацию о геометрии радикала и кристалла. Аниго-тропную сверхтонкую структуру нельзя наблюдать только у 5-электронов, так как они характеризуются шаровой симметрией распределения заряда. Наблюдаемые спектры поликристаллических образцов возникают вследствие наложения спектров всех беспорядочно ориентированных кристаллов и характеризуются значительным уширением линий. Диполь-дипольное взаимодействие свободных радикалов в растворе обусловливается молекулярным движением. Если вязкость раствора препятствует статистическому движению молекул, то линии сверхтонкой структуры уширяются, так как диполь-дипольное взаимодействие осуществляется частично. Изотропное или ферми-контактное взаимодействие можно объяснить только на основании квантовой механики. Предполагается, что вероятность пребывания электрона вблизи ядра ф(0) отлична от нуля, что и является причиной возникновения сверхтонкой структуры. Это может иметь место только для электронов, расположенных на 5- или сг-орбиталях. Тогда константа сверхтонкого взаимодействия а для этого изотропного взаимодействия равна (а единицах энергии) [c.268]

Локальные магнитные поля могут создаваться парамагнитными частицами, окружающими резонирующую молекулу пли свободный радикал. Однако в этом случае ориентация парамагнитных частнц относительно резонирующей частицы не имеет дискретного характера. Следовательно, поглощение может наблюдаться в некотором диапазоне значений В, близких к величине hv/g , что будет проявляться в уширении линии магнитного резонанса. Это уширение называют диполь-дипольным уширенпем, так как оно связано с взаимодействием резонирующего магнитного диполя с окружающими диполями. При этом локальные иоля проявляют себя лип1Ь в случае, если время пребывания резонирующей частицы в каждом локальном поле соизмеримо или больше 1/у. Рхли же это время существенно меньше из-за быстрого движения, например вращения, резонирующей частицы, то за время одного периода колебания падающего электромагнитного излучения локальные поля усреднятся и не будут искажать внешнее магнитное поле В. Таким образом, диполь-дипольное уширение характерно для относительно малоподвижных частиц, например для частиц твердого тела, для [c.43]

Ядро (имеющее заряд и угловой момент) и постоянный магнит-еще два источника магнитного поля, которые удобно описывать в терминах магнитных диполей (рис. 5.5). Вектор ц, использовавшийся в предыдущих главах для обозначения ядерного магнетизма, совпадает с направлением диполя стрелка указывает воображаемый Северный полюс (С). Для наших целей вполне достаточно представлять себе взаимодействие ядер как усиление или ослабление одним ядром поля В , в точке расположения другого (рис. 5.6). Результат этого усиления или ослабления называется локальным полем иа ядре, создаваемым другими ядрами. Ориентация ядерных диполей определяется внешним полем, но их относительные положения зависят от положения молекулы в целом, поэтому локальное поле на ядрах одного типа неодинаково в различных молекулах. В аморфных стеклообразных растворах или в поликристал-лнческих порошках положения отдельных молекул можно считать фиксированными, ио их ориентации не одинаковы, что приводит к образованию целого диапазона резонансных частот и уширению линий. В монокристаллах, напротив, может быть только несколько или вообще одна относительная ориентация диполей, и диполь-дипольное взаимодействие непосредственно проявляется в спектре в виде расщепления линнй, величина которого зависит от ориентации кристалла в магнитном поле. Заметьте, что это прямое магнитное взаимодействие намного превышает обычное скалярное спин-спнновое взаимодействие, но довольно часто превышает н разность химических сдвигов ядер. В результате изменение резонансной частоты может составлять много килогерц. [c.153]

При облучении спинов 5 спины / нагреваются , а намагниченность спинов 5 уменьшается. Аналогично можно поляризовать редкие спины путем спинового переноса от распространенных спинов и наблюдать резонанс спинов / при одновременной развязке от распространенных спинов, с тем чтобы устранить дипольное уширение линий. Используя эту технику, которая называется /сро с-лолярызачивй, удалось, например, четко различить два резонансных сигнала в твердом адамантане. [c.367]

Здесь г - расстояние между диполями, jXz компонента магнитного момента/i/, параллельнаяВо, 0-угол между магнитным полем Во и вектором г, который соединяет оба диполя. Как видно из уравнения (1.31), диполь-дипольное взаимодействие убывает достаточно быстро, как третья степень расстояния между двумя магнитными диполями. Кроме того, эта величина анизотропна и при os 1/3 обращается в нуль. Соответствующий угол в, значение которого равно примерно 55°, называют магическим углом. При других значениях угла в в твердых телах, как в монокристаллах, так и в поликристаллических материалах, наблюдается расщепление резонансных линий. Однако поскольку кроме взаимодействия с ближайшими соседними ядрами существует еще и более слабое взаимодействие с другими ядрами в данной молекуле, а также взаимодействие ядер, относящихся к различным молекулам, в общем случае в поликристаллических или аморфных телах наблюдается не расщепление, а лишь уширение линий поглощения. Как следует из уравнения (1.31), наличие зависимости величины диполь-ди-польного взаимодействия от расстояния между спинами позволяет определять расстояние между двумя ядрами, что особенно важно для ядер Н, так как при установлении структуры молекул с помощью рентгеноструктурного анализа точность определения этого параметра невелика. [c.29]

В отличие От твердых тел диполь-дипольное взаимодействие в жидкостях не приводит к возникновению расщепления линий. Броуновское движение молекул вызывает в жидкостях быструю переориентацию молекул относительно направления поля и усредненное по времени значение Blo равно нулю. Следует отметить, однако, что для молекул, представляющих интерес с точки зрения биологии, это тепловое движение не будет достаточно быстрым для того, чтобы наблюдалось усреднение данного взаимодействия до нуля, и остаточное взаимодействие приводит к уширению линий. [c.29]

Так как спины электронов, как правило, релаксируют существенно быстрее, чем спины ядер, то времена корреляции, ответственные за скорость ядерной релаксации, в основном определяются временем релаксации электронов. Скорость дипольной релаксации в области значений времен корреляции тем меньше, чем меньше время корреляции. Если время релаксации спинов электронов очень мало, то уширение линий за счет поперечной релаксации также мало, и вид спектра в основном определяется величиной парамагнитного сдвига (сдвиг-реагент). Противоположный эффект наблюдается в том случае, если значение превышает 0,1 не, тогда уширение линий, как правило, настолько велико, что парамагнитный сдвнг оказывается необнаруживаемым (см. табл.3.4). [c.119]

Рассмотренные в предыдуших разделах 2М-эксперименты можно использовать и для исследований твердых тел, если можно получить достаточно хорошее спектральное разрешение. В большинстве случаев для этого необходимо подавление уширения линий за счет дипольных взаимодействий. Это достигается сочетанием 2М-спект-роскопии с вращением образца под магическим углом и(или) использованием соответствующих многоимпульсных последовательностей. [c.629]

Зададимся теперь вопросом какова же интенсивность резонансной линии в зависимости от прилагаемого поля при фиксированном значении /П/ Число молекул в элементе объема dV пропорционально sin 0 0 = —dz. Пусть I(z) — интенсивность резонанса как функция 2 и /(Я) —интенсивность как функция Я требуется, чтобы I (z)dz = I H)dH. Таким образом, I (Н)ос dzldH), так как /(2) —константа. Эта проблема была решена Сандсом [162] и в более общем виде Бломбергеном [163] для случая gx Ф gy4= gz- Получившаяся форма линии отмечена пунктирной кривой на рис. 27. Сплошная кривая получается благодаря уширению линии за счет включения спин-решеточной релаксации или дипольных полей. Спектр молекулы ВЭПИ на рис. 26, б является, таким образом, следствием наложения восьми результирующих огибающих, представленных на рис. 27. [c.84]

Тетратартратный комплексный ион меди не связывается с анионообменными смолами аминного типа. Это указывает на большую величину энергии стабилизации комплексного иона в кристаллическом поле и отсутствие сильного взаимодействия со смолой. Отсутствие связи проявлялось также в отсутствии изменения цвета раствора иона при помещении в него смолы, а также в отсутствии сигнала ЭПР в высушенной смоле преимущественно из-за большого диполь-дипольного уширения линии в кристаллитах, содержащих этот комплексный ион. [c.88]

Так называемое дипольное уширение линий ЯМР, как правило, значительно превышает уширение за счет спин-решеточной релаксации. Для понимания этого явления рассмотрим сначала протонсодержащие твердые вещества, например, твердые полимеры, а затем вернемся к жидким образцам, которые обычно и исследует химик методами ЯМР-спектроскопии. Если протоны в веществе удалены друг от друга настолько, что их магнитные поля практически не влияют друг на друга, то резонансное магнитное поле для всех ядер образца в принципе будет равно Но. (В действительности оно будет несколько меньше вследствие экранирующего эффекта локальных электронов см. разд. 1.8.) Если магнит позволяет получить высокооднородное поле в объеме образца, то шири- [c.25]

Здесь первый член соответствует обменной энергии системы спинов Jik — обменный интеграл), второй — энергии зеемановского расщепления уровней в поле И, а третий отвечает энергии диполь-дипольного взаимодействия спинов. Последнее, как мы видели, приводит к уширению линии ЭПР. Однако, если обменные взаимодействия достаточно сильны, они сужают линию поглощения. В предельном случае, когда обменная энергия значительно превышает зееманс.вскую, т. е. взаимодействие между спинами гораздо сильнее, чем взаимодействие каждого из спинов с внешним полем, возможно упор5 дочивание спинов внутри системы, что соответствует переходу вещества из парамагнитного состояния в состояние с высоким магнитным порядком. [c.141]

Другие вклады в ширину линии в отсутствие реакции. В жидкостях с высокой вязкостью, например в глицерине (и в твердой фазе), еще один фактор определяет ширину линиг. Если ядра долгое время сохраняют одной то же относительное положение, следует считать, что они находятся в несколько различных полях из-за локальных полей, обусловленных соседними магнитными диполями. Однако в большинстве жидкостей дипольное взаимодействие усредняется до нуля в результате быстрых прыжков молекул и не приводит к значительному уширению линии. Что касается спонтанной эмиссии излучения, то верхний энергетический уровень является чрезвычайно долго живущим и можно пренебречь его вкладом в ширину линии по сравнению с другими факторами. [c.233]

В работе [44] представлена схема типичной экспериментальной установки. На этой схеме показано, что в резонатор ЭПР-спектрометра (мода ТЕюг) можно поместить кварцевую реакционную трубку с внешним диаметром И мм. Эффективная длина пробы внутри трубки порядка 2 см. Установка более современного типа [56] (рис. 4.3) имеет цилиндрический ТЕоц-резонатор, который можно использовать для изучения как магнитных, так и электрических дипольных переходов и в который можно вставлять трубку с внутренним диаметром 15 мм. Эффекты насыщения, приводящие к неравновесным распределениям по уровням энергии (и соответственно к уширению линий) при мощности микроволнового излучения вплоть до 100 мВт и давлениях порядка мм рт. ст., оказываются несущественными для атомов и молекул кислорода [44]. Однако в случае выделения в исходных молекулярных газах линий атомов N или Н [c.310]

Ширина линий. Некоторые процессы, происходящие в массе образца, часто приводят к тому, что поглощение энер- ии идет не при фиксированной частоте, а в определенной области частот. Это вызывает уширение линии. Не останавливаясь подробно на механизмах утирания линий, укажем на главные процессы, вносящие вклад в ширину линий I) спин-решеточная релаксация, которая, дает вклад в ширину, равный примерноГД , 2)магнитное дипольное уширение, наблюдаемое в твердых телах и вязких жидкостях, где на ядра влияют окружающие локальные поля соседних диполей.Например, агнитное поле протона на расстоянии I А имеет величину 10 го,что дает вклад в ширину 10 гц. В невязких жидкостях ОН невелик. [c.329]

Галогениды водорода и его изотопов. Довольно много работ посвящено исследованию соединений галогенов с водородом и его изотопами, дейтерием и тритием [83—95]. Большая часть этих работ связана с оценкой и переоценкой тех данных, которые используются для расчета молекулярных постоянных. Другие работы выполнены с целью выяснения довольно интересных физических и химических явлений. Например, явление уши-рения линий поглощения при увеличении давления является основной проблемой при изучении пропускания инфракрасного излучения через атмосферу, а также в количественном анализе газов в инфракрасной области. Некоторые качественные особенности молекулярных взаимодействий в явлении уширения спектральных линий были выяснены при использовании в качестве исследуемых газов НС1 и СН4 в смеси с Не, Ne, А, Кг, Хе, SFe, О2, Н2, N2, СО, СО2, N2O, SO2 и НС [86]. Уширение линий поглощения газообразных НС1 и СН4 обусловлено взаимодействием молекул этих газов с молекулами примесных газов. Экспериментальные данные указывают, по-видимому, 1) на взаимодействие между индуцированным дипольным моментом молекул примесных газов и некоторыми неопределенными свойствами поглощающего газа, независимо от того, какой примесный газ используется, и 2) на взаимодействие квадрупольного момента молекул нримесиого газа с дипольным моментом [c.37]

Изотопические смеси. Внедрение изотопической примеси в кристаллическую решётку изотонически чистого материала вызывает в частности деформацию решётки из-за разности молярных объёмов изотопов. В ряде случаев эти искажения решётки в окрестности примесного изотопа можно исследовать с помощью такого локального метода, как ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Локальные деформации решётки изменяют градиент электрического поля вблизи примеси. В результате уровни энергий у атомов с ненулевым ядерным квадрупольным моментом, находящихся в окрестности дефекта, будут иметь квадрупольное смещение, что, в свою очередь, приведёт к уширению линии ЯМР. Недавно С. Верховский с коллегами [72, 73] обнаружили такой эффект изотопического беспорядка в монокристаллах германия, исследуя спектры ЯМР на ядрах Ое. Довольно большой квадрупольный момент ядер Ое I = 9/2, eQ = —0,19 барн) и небольшая концентрация этих ядер в образцах, такая, что прямого диполь-дипольного взаимодействия между ядерными магнитными моментами практически не было, обеспечили высокую чувствительность ЯМР эксперимента по детектированию малых (порядка 10 А) локальных статических деформаций решётки вокруг резонансного ядра. Эта чувствительность почти на порядок величины выше, чем у традиционных методик — рентгеновской и нейтронной диффракции. Поэтому в определённых случаях ЯМР можно рассматривать как мощную методику контроля совершенства кристаллической решётки. [c.70]

Учет неоднородности поля. Для неводородоподобного уровня поправка первого приближения теории возмущений, обусловленная дипольным взаимодействием V, равна нулю. Поправка второго порядка от V (квадратичный штарк-эффект) пропорциональна в то время как квадрупольное расщепление пропорционально (см. 28). Вследствие этого квадрупольное расщепление в неоднородном поле может играть основную роль в уширении линии. В качестве примера укажем на резонансную линию Са Я- = 4227А (переход 45 — s4p Pj). Квадрупольный штарк-эффект, обязанный неоднородности поля, играет решающую роль в уширении этой линии, приводя к ширине порядка 4 10" W (Л == =-/V ), тогда как у 4,4 10 W ). Характерной особенностью квадрупольного уширения является независимость от и, так как при /г = 3 Y = 2n JA/ [c.551]

В идеальном кристалле ширина линии ЯКР определяется магнитным взаимодействием между ядерными дипольными моментами. Любые дефекты (примеси, дислокации и т. д.) в кристалле приводят к дополнительному уширению линий за счет изменения градиента поля в области дефектов. Опубликовано несколько работ, посвященных систематическому исследованию влияния примесей (или дефектов, образующихся при облучении) на ширину линий ЯКР [51. Однако во многих случаях уширение линий ЯКР не удается объяснить влиянием дефектов. Так, например, ширина линии в спектре СгС1з [56] составляет 5 кгц, а в случае изоморфного ему кристалла РеС1з она равна 50 кгц. [c.230]

Различают два вида уширения линии однородное и неоднородное. Если ширина линии поглощения определяется только диполь-дипольным взаимодействием, то такое уширение называется однородным. Оно встречается довольно редко. Чаще встречается неоднородное уширение. чипии, когда ширина, ожидаемая в результате диполь-дипольного взаимодействия, меньше наблюдаемой ширины линии поглощения. [c.26]

Выше было показано, что в результате диполь-дипольного взаимодействия парамагнитных частиц, распределенных в объеме парами с одинаковым расстоянием г между частицами внутри пары и углом ориентации пары 9, линия поглощения расщепляется на две линии (см. рис. 1.6, а). Величина расщепления в этом случае определяется углом 0 и расстоянием г. Однако такое распределение радикалов в объеме встречается сравнительно редко. Обычно парамагнитные частицы распределяются не парами, и более пли менее равномерно. Диполь-дипольное взаимодействие между ними тогда п риводит лишь к однородному уширению линии поглощения (см. рис. 1.6, в). [c.38]

Изменение разрешения дублета в спектрах замороженных водных растворов Н2О2 обусловлено непостоянством ширины компонент дублета уширение компонент вызвано диполь-дипольным взаимодействием неспаренных спинов, концентрация которых (локальная или равномерно случайная) может быть различной [113, 114, 117, 119]. Уширение линий может быть отчасти обусловлено также наличием в образцах кристаллитов, число и преимущественная ориентация которых также может меняться от образца к образцу [108]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология