Бломбергена

Для большинства неассоциированных молекул Тх определяется главным образом взаимодействием ядер, входящих в состав рассматриваемой молекулы, а не движениями окружающих молекул. В этих условиях, как показано теорией Бломбергена и др. [6] (эта теория была усовершенствована Кубо и Томита [7] и Соломоном [8]), скорость спин-решеточной релаксации рассматривае- [c.23]

Уравнение Соломона—Бломбергена показывает, каким образом время релаксации ядра в первой координационной сфере иона металла связано с магнитным моментом металла, расстоянием между ионом металла и ядром и временем корреляции [c.380]

В отличие от диамагнитной восприимчивости графита его МСС с калием выше IV ступени слабо парамагнитны. Парамагнитная восприимчивость этих соединений не зависит от температуры. Линия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) имеет асимметрию в соответствии с теорией Ф. Дайсона и И. Бломбергена [6-18]. Отношение А /В [В-5] находится в пределах 2,7-4,5 в МСа и 10-15 в ЫСе- В связи с указанными значениями асимметрия ЭПР у МСС, по-видимому, связана с поверхностными эффектами. Выше VI ступени соединения вновь становятся диамагнитными. [c.274]

Изучение нелинейных эффектов, возникающих при большой интенсивности излучения, составляет содержание быстро развивающейся в последние годы нелинейной оптики. Рассмотрению ВКР на основе методов нелинейной оптики посвящено большое число работ [513— 521]. Здесь мы ограничимся изложением результатов, приводимых в монографии Бломбергена [514]. [c.527]

Коэффициент К, согласно существующей теории, зависит от интенсивности диполь-дипольного взаимодействия между ядром, находящимся во второй и более удаленных сферах, и парамагнитным центром и может быть описан уравнением Бломбергена для релаксации по диполь-дипольному механизму. [c.57]

Поскольку оба эти эффекта могут быть обусловлены только взаимодействием магнитных моментов атомов водорода и адсорбированных молекул кислорода, эти факты сами по себе подтверждают высказанное выше предположение о локализации атомов вблизи поверхности. Видоизменив теоретические формулы Бломбергена, применявшиеся им для вычисления взаимодействия магнитных моментов электрона и ядра f 10] применительно к задаче о взаимодействии двух электронных спинов, авторы смогли оценить среднее расстояние между адсорбированной молекулой Оа и атомом Н. Это расстояние оказалось равным 10—12 A. Таким образом, они пришли к [c.203]

Весьма большое значение для изучения структуры жидких растворов имела опубликованная в 1955 г. работа А. И. Ривкинда [278]. 13 пей было экспериментально показано, что в растворах парамагнитных солей релаксация протонов происходит не в объеме свободного растворителя, а в основном лишь в сольватных сферах парамагнитных частиц. На основании этого, вопреки общепризнанной в те годы релаксационной теории Бломбергена, Переела и Паунда, не предсказывающей зависимость релаксационных параметров протонов от молекулярного строения растворов, был сделан вывод, что экспериментальное изучение релаксации ядер растворителя дает метод исследования структуры парамагнитных растворов. Известно, что в настоящее время релаксационные измерения на ядрах молекул растворителя в растворах парамагнитных солей действительно используются как метод исследования структуры растворов. [c.207]

Парамагнитные ионы (например, Си - -, Со +, Fe +) влияют на спектры ЯМР органических растворителей из-за неспаренного электрона, возмущающего электронную структуру молекул растворителя. Величина химического сдвига б растворителя в растворах парамагнитных ионов выражается формулой Бломбергена [c.194]

Бови считает, что для большинства иеассоциирован-ных молекул Т определяется главным образом взаимодействием ядер, входящих в состав рассматриваемой молекулы. В этих условиях теория Бломберга, усовершенствованная Кубо, Томита и Соломоном, дает для времени Т зависимость от параметров г, р, [c.62]

Кронин [35] смачивал капилляр, пропуская через него 2%-ный раствор карбовакса 20М в дихлорметане, после чего запаивал капилляр с обоих концов и прогревал 16 ч при 280° С. По окончании прогревания он промывал капилляр дихлорметаном и метанолом и смачивал карбоваксом 20М. Позднее зтот способ дезактивации был модифицирован [20,86, 194]. К. Гроб и Г. Гроб Т86] утверждают, что поверхность капилляра, дезактивированная сильнополярным полиэтиленгликолем, плохо смачивается неполярными фазами, в то время как Бломберг и Ваннман [23] показали, что и на такую поверхность можно наносить неполярные НЖФ, например SP-2100 или OV-101. [c.82]

Метод радиочастотного моста был использован в первых исследованиях Бломбергена, Парселла, и Паунда [3]. Образец помещается в катушку индуктивности -С-контура, включенного в одно из плеч моста. Этот мост служит для предотвращения помех за счет изменения напряжения или тока от источников, возбуждающих мост. Изменение комплексной радиочастотной проницаемости в момент резонанса приводит к появлению сигнала в балансной точке моста за счет изменения сопротивления в плече, содержащем образец. Регулируя начальный разбаланс по фазе или амплитуде, можно обнаружить сигнал чистой дисперсии и сигнал поглощения. Во всех рассмотренных выше методах на образец налагалось линейно поляризованное радиочастотное излучение. Как показано на рис. 2, только один из двух компонентов этого радиочастотного поля, поляризованных по кругу, вызывает переходы. [c.29]

Мы видели (см. разд. 1.5), что парамагнитные ионы могут вызывать значительное уменьшение как Т, таж и Гг, за счет очень сильных флуктуирующих магнитных полей, генерируемых неопа-ренньши электронами, магнитный момент которых приблизительно в 10 раз превосходит максимальные ядерные магнитные моменты. Общая теория Бломбергена и сотр. [27] в применении к спин-спиновой релаксации протонов воды в растворах парамагнитных ионов приводит к (выражению [c.275]

Интерпретацию такого уширения можно дать иа основе классической теории Бломбергена, Парселла, Паунда [1]. Пусть ширина компоненты СТС складывается из двух составных частей [c.147]

Количественная проверка теории, произведенная в ряде работ [43, 44], последующие теоретические рассмотрения [ 1 и совпадение результатов различных исследований, в частности воды, с данными других методов [42] указывают на справедли- вость основ теории Бломбергена, Переела и Паунда [29, 41 ].. [c.213]

Теоретические, работы показывают, что ядернаи релаксации зависит от многих параметров. Согласно теории Бломбергена у и Соломона [47], ТуиТ подчиняются следующим соотношениям [c.215]

Tdopito Бломбергена и Соломона, определяется суммой обратных величин Тг (или х ) и т, т. е. в качестве эффективного времени корреляции может выступать либо время колебательного движения лигандов комплекса (или его самого), либо время релаксации электронного спина Те. [c.216]

Возвращаясь к вопросу о нарушении экранировки и характере связи М—L, следует остановиться на работах Моргана 48, 143—146]. Как указывалось, Морган и Нолл нашли величины Тс в парамагнитных растворах [48]. Эта работа показала, что теория Бломбергена — Соломона [47 ] хорошо объясняет полученные результаты на основе дипольпого и контактного механизмов. Недавно те же авторы еще раз подтвердили свои выводы, проведя измерения ширины АЯ линии ЭПР в растворах Мп при раз- х частотах [143]. [c.238]

В последнее время экспериментаторы обнаружили и синтезировали ряд трехмерных магнетиков, близких по свойствам к плоским вырожденным системам. Библиографию, относящуюся к таким магнетикам, можно найти в обзорах Де Йонга, Бломбергена и Кольпы [132] и Де Йонга й Миедемы [133], где приведены также экспери-ментальнме данные о температурах перехода. [c.197]

По изменению ЬН или АН с температурой можно рассчитать частоту корре.тяции к и энергию активации молекулярных движений Е. Если соблюдаются условия применимости теории ядерной магнитной релаксации Бломбергена — Пар-селла — Паунда и изменение частоты корреляции с темпера-турой происходит но закону Аррениуса [c.232]

Зависимость времен спин-решеточной (Г1, кривая 1) и спин-спи-новой (Г2, кривая 2) релаксации от времени корреляции (Тк) и обратной температуры (1/Г) по теории Бломбергена—Парселла — Паунда 1 . [c.238]

В работах Бломбергена с сотр. [19] и Абрагама [27] предполагается изотропное броуновское движение молекул, тогда как другие авторы [76—79] обсуждают анизотропную реориентацию. Бломберген и др. [19], Абрагам [27], Шимидзу [76] и Вёсснер [77] рассматривают только случай диполь-дипольной релаксации ядер со спином 1/2. [c.150]

Тс 4па 1ШТ, а второй — от коэффициента диффузии, значение которого для сферической молекулы определяется выражением 1/0 = 6пг а1кТ. Эти предсказания теории довольно хорошо подтверждаются опытами Бломбергена по определению времени протонной релаксации в глицерине — жидкости, вязкость которой изменяется в очень широком интервале при изменении температуры. Экспериментальные результаты представлены на рис. 11.9, на котором изображена зависимость Т и Га от (т]/Т) в логарифмических координатах. Как и ожидали, в области т]/Г < 10" (левая часть графика) существует линейная зависимость времени релаксации [c.252]

Полученный результат находится в полном согласии с теорией Бломбергена, Перселла и Паунда. Формулу для температурной зависимости квадрата полуширины линии ЯМР (все величины в Гц) [c.24]

Обсуждение данных ЯМР. Трехкратный скачок величины расщепления узкого дублета и, следовательно, скачкообразное изменение /1 при —4° С указывают па наличие фазового перехода в нативном коллагене. Такие процессы, как диффузия, обмен, реориентация и др., изменяющие /1 , также резко изменяют ЛМП, но этот процесс растянут на значительный температурный интервал порядка десятков градусов в соответствии с теорией Бломбергена, Перселла и Паунда (1948). Б коллагене (см. рис. 49, 50) в действительности наблюдается настоящий скачок АН, хотя и несколько размытый в узком температурном интервале порядка градуса. Отклонение от строгой скачкообразности перехода может быть связано, по-видимому, с неоднородностью образца, температурными градиентами и т. д. [c.120]

В хроматографии под селективностью понимгиот селективные физико-химические взаимодействия между анализируемыми веществами и хроматографической системой. В газовой хроматографии селективность определяется природой НФ. Типы неподвижных фаз для газовой хроматографии подробно описаны в работах Бломберга [9], Хакена [10] и Старка и сотр. [11]. Обычно селективность НФ выражают через относительное удерживание критической пары компонентов пробы [c.18]

Второе обстоятельство — это то, что даже относительно малое число парамагнитных центров (т. е. электронов с неспаренным спином) может оказать существенное влияние на релаксацию и поляризацию ядер во всем объеме образца. Поскольку посторонняя релаксация при низких температурах ослаблена, ядерный спин, находящийся вблизи пара-магштного центра, может обмениваться энергией за счет спин-спиповых взаимодействий, с другими ядрами, находящимися на большом удалении от парамагнитного центра. Процесс, происходящий при этом (описан Бломбергено.м), аналогичен другим процессам переноса и носит название спиновой диффузии. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология