Индиго получение но Гейману

Упражнение 3.11.12. Предложите способ получения тиоиндиго по аналогии со вторым способом синтеза индиго по Гейману. В качестве исходного материала имеется антраниловая кислота. [c.756]

Промышленные методы получения индиго были разработаны несколько лет спустя К. Гейманом. Один из предложенных им способов основывался на следуюш,ей схеме нафталин (из каменноугольной смолы) окислялся до фталевой кислоты, которая переводилась во фталимид и далее по реакции Гофмана (см. стр. 367) в антраниловую кислоту [c.598]

Наиболее важным способом получения индоксила, а следовательно, и индиго является предложенное Гейманом сплавление Ы-фенилглицина (I) или Ы-фенилглицин-о-карбоновой кислоты (II) со щелочью [c.524]

Наиболее важным способом получения индоксила, а следовательно, и индиго является предложенное Гейманом сплавление К-фенилглицина (I) или -(о-карбоксифенил) глицина (II) со щелочью (позже было найдено, что лучше использовать амид натрия) [c.473]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Классические работы А. Байера по синтезу индоксила, легко превращающегося при окислении в индиго, не обладали практической ценностью, но имели большое теоретическое значение и дали толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место занимают методы получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты — из антраниловой кислоты. Индоксил был получен Гейманом в 1890 г. из фенилглицина, легко получаемого из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин при щелоч- [c.309]

Приведенный выше метод получения индиго, открытый Гейманом и разработанный Баденским анилиновым и содовым заводом, явился первым методом, примененным с успехом в больших масштабах. Долгое время этот метод применялся наряду с другим методом фирмы Deuts he Gold- und Silbers heideanstalt , согласно которому фенилглицин сплавляют с едким кали и едким натром с добавкой амида натрия, и лишь в последнее время был вытеснен последним. [c.289]

В качестве другого примера получения красителя можно привести схему получения индиго, одного из самых распространенных красителей. Первый синтез индиго был осуществлен А. Байером в 1870 г. Однако в промышленности нашел применение натрийамидный синтез, предложенный А. Гейманом. [c.273]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Одновременно А. Байер (при участии Г. Каро) разработал промышленный способ получения индиготина, причем исходным веществом был толуол. Однако, несмотря на полный успех лабораторного синтеза, осуществление его в промышленном масштабе натолкнулось на трудности экономического характера. Дальнейшие попытки усовершенствования и удешевления производства индиго привели к успеху только в 1890 г., когда К. Гейман (профессор Политехнического института в Цюрихе) нашел новый путь синтеза индиготина из фенилглицина. В 1897 г. синтетическое индиго уже успешно конкурировало на рынке с природным продуктом. [c.181]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Ценность этого способа состоит прежде всего в том, что исходным сырьем служит дешевый анилин. Недостатком является небольшой выход индоксила, что препятствовало техническому внедрению этой реакции. Однако Гейману вскоре удалось обойти это затруднение путем замены фенилглицина фенилглицин-о-карбоновой кислотой, получаемой конденсацией антраниловой кислоты с той же монохлоруксусной кислотой. В фенилглицин-о-карбоновой кислоте замыкание пирролового цикла протекает значительно легче, чем в случае фенилглицина. Получение индиго по второму способу Геймана может быть представлено в виде следующей схемы [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология