Коэффициенты активности различных электролитов

Предлагается по нескольку растворов различных электролитов (с указанием растворителя и его диэлектрической постоянной О), для которых при заданной температуре Т известны величины концентраций с и средних активностей а . На основании зависимости среднего коэффициента активности от концентрации (/ / . от ]/ с необходимо выбрать тот электролит, в котором межионное взаимодействие определяется силами притяжения. Из остальных электролитов следует выбрать такой, где силы отталкивания начинают проявляться при наиболее низкой концентрации. Для обоих выбранных электролитов рассчитать радиусы ионной атмосферы 1/Х при заданных концентрациях с, и [c.27]

Микулин вывел формулы для вычисления коэффициентов активности электролитов двух различных типов (71 и уг) в смешанном растворе, подчиняющемся правилу Здановского, по их коэффициентам активности в бинарных растворах (7 и уг ) и числу частиц VI и V2, на которые в растворе распадается электролит [c.115]

В настоящее время измерение ЭДС различных цепей остается наиболее распространенным и точным методом экспериментального определения коэффициентов активности и других термодинамических свойств растворов электроли- [c.172]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует подставлять в уравнения для растворов электролитов, чтобы получить соот-ветствуюш ие с опытом. Необходимо иметь в виду, что коэффициенты активности могут оказаться различными в зависимости от условий, в которых находится электролит, а следовательно, и от характера сил взаимодействия. Характер взаимодействия (и связанный с ним поправочный множитель) зависит от того, находится ли раствор электролита в равновесии или под действием внешнего электрического поля, или же в состоянии еще не установившегося равновесия, когда его состав не везде однороден. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равновесия. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия. Этому условию отвечают данные по определению величин осмотического давления, температур кипения и затвердевания, [c.37]

Наконец, попытка введения коэффициентов активности ионов в фазе обменника оказалась очень успешной. Совпадение ре зультатов измерений ионной активности солей в водных растворах вплоть до очень высоких концентраций и осмотических коэффициентов тех же ионов в ионообменниках различного типа (Брегман, Бойд, Глюкауф, Китченер) убедительно подтвердило мнение о том, что ионообменник можно рассматривать как концентрированный электролит. Особенно убедительными являются данные, полученные для концентрированных водных растворов солей толуолсульфокислоты и уксусной кислоты, которые можно рассматривать как элементарные звенья известных типов ионообменников. Обращает на себя внимание практически полная аналогия кривых, характеризующих истинные электролиты, с кривыми, полученными для слабосшитых ионообменников соответствующего заряда (см. рис. 34, 35), [c.159]

Известно, что при п.н.з. на границе раздела металл—электролит существуют скачки потенциала в поверхностном слое металла и в адсорбционном слое электролита. Скачки в адсорбционном слое электролита, естественно, зависят от адсорбционной способности металла по отношению к ионам расплавленных солей. Маловероятно, чтобы у всех исследованных металлов эта способность была одинакова. Работы А. Н. Фрумкина и его сотрудников по электрокапиллярным явлениям на галлии и амальгамах индия, выполненные в последние годы [4—6], отчетливо показали, что способность металлов адсорбировать молекулы растворителя и некоторые поверхностно-активные вещества существенно зависит от природы металла. Так, молекулы воды на галлии адсорбируются лучше, чем на ртути. Адсорбируемость анионов на галлии отличается от их адсорбируемости на ртути. Неорганические анионы и молекулы некоторых органических веществ на амальгамах индия адсорбируются слабее, чем на ртути и т. д. А. Н. Фрумкин [7] отметил, что п.н.з. могут изменяться в разной степени на обоих электродах вследствие специфической адсорбции одного из ионов расплавленной соли или ориентации молекул растворителя . Но если адсорбционная способность разных металлов по отношению к ионам расплавленных солей различна, то маловероятно, чтобы температурные коэффициенты п. н. з. у разных металлов были одинаковыми. Поэтому нам представляется более справедливым второе предположение (температурные коэффициенты п. н. з. разных [c.232]

Практически поступают так строят график зависимости К от с, а если речь идет об электролите, то К от ]/с. Проводят кривую через все гочки и экстраполируют ее на]/с=0. Отрезок, отсекаемый иа ординате, и будет величиной Ко. Затем делят каждое из этих значений К на Ко, получают величину коэффициентов активности Такая экстраполяция не является частным приемом. Это—единый прием, заключающийся в том, что всегда нахождению коэффициентов активности предшествует нахождение свойств растворов веществ при бесконечном разбавлении. Так как непосредственно определить свойства вещества при бесконечном разбавлении нельзя, то изучают свойства растворов при различных концентрациях и экстраполируют их на нулевую концентрацию. Как правило, для этого нужно изучать разбавленные растворы. Чем более разбавленный раствор, тем ближе К к Ко- Но следует учитывать и то обстоятельство, что чем более разбавленный раствор, тем больше ошибки эксперимента. Каждый раз приходится по-разному подходить к выбору диапазона концентраций. [c.55]

Для водного раствора, содержащего электролит, который состоит из однозарядного катиона и однозарядного аниона, такого как Na l, часто допускается, что коэффициенты активности ИОНО В, т. e./Na+H/ i"> Рзвны.Кроме того, предположительно, равны и коэффициенты активности отдельного иона в двух различных растворах, имеющих одинаковую ионную силу. Например, для растворов хлорида натрия были получены следующие данные [c.98]

Активность и коэффициенты активности, полученные в разных экспериментах на одном и том же объекте, как правило, совпадают между собой, что свидетельствует о самосогласованности этрж представлений. В то же время числовые значения степени диссоциации, полученные, например, из опытов по измерению осмотического давления, давления насыщенного пара или электропроводности, не совпадают друг с другом. Таким образом, термодинамический метод описания различных взаимодействий в растворах электролитов является более надежным. При термодинамическом описании свойств раствора электролита совершенно безразлично в какой степени диссоциирован электролит, ибо это описание не раскрывает механизма межчастичных взаимодействий. [c.157]

Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

Вдовенко и Рязанов [169] получили уравнения, описывающие зависимость коэффициентов активности отдельных ионов от состава многокомпонентного раствора на основе гипотезы тройной раствор, в котором имеет место химическое взаимодействие между растворенными компонентами и который,, следовательно, не является простым раствором, можно формально рассматривать как псевдочетверной простой раствор, причем четвертым компонентом (наряду с водой, катионом и анионом) будет соединение, образующееся при взаимодействии компонентов тройного раствора. Используя еще ряд гипотез, авторы [169] приходят к заключению, что произведение суммарной концентрации всех форм, в виде которых данный-электролит присутствует в растворе (формы, отличающиеся различной степенью сольватации, в данном случае рассматриваются как одна форма), на коэффициент активности какой-либо формы является для каждой данной формы универсальной функцией активности растворителя, не зависящей от природы электролита. Авторами [169] также рассмотрены некоторые следствия полученного уравнения, имеющие значения для обоснования применимости функции кислотности Гаммета Яо в качестве меры активности ионов водорода в растворах кислот, а также в методике изучения комплексоо бразования в растворах. [c.34]