Бензальдегид дипольный момент

Интенсивное изучение электрических свойств органических соединений началось в первой четверти XX в. после разработки Дебаем (1924) экспериментального метода определения дипольных моментов, основанного на измерении диэлектрической проницаемости в парах и в разбавленных растворах полярных веществ в неполярных растворителях. В середине 20-х — начале 30-х годов XX в, метод дипольных моментов был применен для решения ряда стереохимических проблем, а также вопросов электронной структуры органических соединений. Успешное использование нового физического метода исследования органических соединений послужило предпосылкой для создания А. Мюллером так называемой дипольной теории запаха, предложенной им в 1936 г. [328]. Сущность теории сводится к тому, что качественное отличие запахов соединений определяется различием величин дипольных моментов молекул. Согласно Мюллеру, например, сходство запаха бензальдегида, нитробензола и бензонитрила можно объяснить небольшим различием в величинах дипольных моментов (3,0 В, 4,23 В и 4,39 В соответственно). [c.164]

Хотя обычно изохинолин является жидкостью, в тщательно очищенном виде он представляет собой бесцветное твердое вещество, т. пл. 26,5 °С, т. кип. 243 °С. Обладает запахом, напоминающим запах миндаля или бензальдегида. Изохинолин мало растворим в воде, меньще, чем хинолин при стоянии на свету и во влажном воздухе желтеет. Удаление атома азота от ароматического ядра сказывается на повышении основности (р/(а 5,14 по сравнению с хинолином, рЛ а 4,9) изохинолин имеет и больший дипольный момент ( х 2,60 0) в силу большего разделения зарядов в диполярных валентных структурах (17) — (22), вносящих вклад в структуру соединения. [c.264]

Илид реагирует лишь с теми замещенными бензальдегидами, в молекулах которых имеются сильные электроноакцепторные заместители, т. е. если карбонильная группа обладает сильно электрофильным характером. Этого можно было ожидать, исходя из известной корреляции между реакционной способностью илида и его физическими свойствами, такими, как основность и дипольный момент (см. разд. 11, Б данной главы). Полученные результаты свидетельствуют о том, что первая стадия реакции, очевидно, является нуклеофильной атакой молекулы илида на карбонильную группу. Во второй стадии, по-видимому, происходит вытеснение отрицательно заряженным кислородом молекулы диметилсульфида, т. е. процесс, аналогичный хорошо известным реакциям замещения сульфониевых групп типа гид- [c.352]

Рис. 5. Зависимость дипольных моментов молекул ц [13] замещенных бензальдегидов (а) и анилинов (б), а также констант ионизации рА а [19] замещенных анилинов (в) от констант а [17, 18]

Иной тип ассоциации молекул бензальдегида, например электростатическая связь между дипольным моментом карбонила и поляризуемым ароматическим ядром другой молекулы или ассоциация молекул через взаимодействие бензольных ядер, менее вероятен, так как не приводит обычно к столь значительному изменению частоты карбонильной группы. [c.36]

Для растворителей третьей и четвертой групп, на которых здесь мы не будем подробно останавливаться, взаимодействие еще сильнее. В нитробензоле, который принадлежит к третьей группе, полоса ОН, смещенная на 180 см и ставшая сильно несимметричной, довольно еще четкая, но значительно ослаблена по интенсивности поглощения, что следует объяснить разрыхлением связи ОН. Это происходит вследствие того, что нитрогруппа имеет склонность действовать как акцептор протонов. В еще большей мере это наблюдается для растворителей четвертой группы, например для диоксана, диэтилового эфира, бензальдегида и ацетофенона здесь полоса ОН совсем плоская, смещена на 500 см и больше. Этот эффект следует отнести за счет легко объяснимого взаимодействия с более сильным, чем нитрогруппа, акцептором протонов, кислородом эфира или карбонила. Это взаимодействие одновременно обусловливает сильный рост дипольного момента, например 1,920 в неполярном ( ) диоксане. Однако величина этого момента относится теперь уже не к молекуле фенола, а к ее смешанному ассоциату с диоксаном . [c.248]

Позднее на основании изучения дипольных моментов английские исследователи пришли к выводу, что основания Шиффа, полученные из замещенных бензальдегидов и замещенных анилинов, существуют в анти-форме. Этот вывод был сделан из совпадения величины дипольных моментов бензилиденани-лина XIV и п-хлорбензилиден-п-хлоранилина XV. Такое совпадение возможно только в том случае, если диполи связей С—С1 направлены в пространстве в противоположные стороны и уничтожаются при векторном сложении. Такое направление связей С—С1 имеется в анти-форме XVa, но не в син-форме XVб. [c.567]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

Поскольку введение экзо- и гетероциклических атомов в молекулы ароматических соединений значительно повышает их поверхностную активность, можно считать, что именно эти атомы в основном определяют прочность связи адсорбент — адсорбат. Основным адсорбционным центром у аминов является атом азота аминогруппы в случае замещенных анилинов и азометинового мостика для производных 1-окси-2-нафтальанилина. У замещенных бензальдегидов таким центром может быть атом кислорода карбонильной группы. Кроме того, возможно я-электронное взаимодействие ароматических ядер молекул с поверхностью металла. Заместители К, вводимые в ароматическое ядро, которое в данном случае является разделяющей группировкой М, изменяют электронную плотность на адсорбционном центре и, вызывая перераспределение электрических зарядов в молекуле, влияют на величину дипольного момента ц последней. [c.20]

Специфика зависимости Д у от полярных констант а определяется особенностями влияния заместителей на распределение электронной плотности в молекуле. В случае бензальдегидов увеличение электронодонор-ных свойств заместителей вызывает повышение я-электронной плотности д в ароматическом ядре молекулы и неподеленной электронной плотности до на 0-атоме. В такой же последовательности наблюдается рост а молекул замещенных бензальдегидов (рис. 5, а) и концентрации С оксониевых катионов. Перечисленные факторы должны вызывать повышение адсорбируемости соединений, а следовательно, и нарастание значений Д у с увеличением нуклеофильных свойств К. При этом преимущественное влияние на положительную ветвь электрокапиллярной кривой оказывают факторы д , 0 и X, а на отрицательную —и С. При строгом рассмотрении количественной корреляции адсорбируемости ПАВ с величинами их дипольных моментов необходимо использовать значения Хв, отвечающие электроновозбужденному состоянию ПАВ перед адсорбцией. Значений для рассматриваемых ПАВ в изученных условиях в литературе нет. Однако известно наличие линейной корреляции между величинами 1 ж р,в, соответ- [c.20]

Таким образом, частоты карбонильной связи в 2,4,6-триметил-ацетофенопе и 2,3,5,6-тетраметилацетофеноне выше, чем эти частоты в ацетофеноне. Атом водорода в бензальдегиде недостаточно велик, чтобы вызвать этот эффект (см. раздел Дипольные моменты ). [c.508]

В случае альдегидов вступление метильных груни в орто-ноло-/кенне не оказывает аналогичного действия. Так, дипольный момент бензальдегида равен 2,92 В, а диполып.п г момент 2,4,6-тримет11Л-бензальдегида составляет 2,96 I). [c.511]

Достоверность получаемых при таком подходе составляющих может бьпъ подтверждена также сопоставлением величин 8А0 для двух фенольных адцуктов у соединения фенола с бензальдегидом эта составляющая больше, чем у соединения с бензилацетатом - соответственно большему дипольному моменту первого основания по сравнению со вторым (/iph HO=2,75 237,MBzA = l,08D [155]). [c.84]

Дипольный момент флусренона составляет 3,35 о . Дипольный момент те фафенилциклопентадиенона в бензольном растворе равен 3,43 ) , а дипольный момент циклогептатриенона при 40° равен 4,3 О . Дипольный момент бензальдегида ( и = 2,95 )) также больше, чем дипольные моменты алифатических альдегидов ( л 2,5). Различие обычно сводят к различному взаимодействию с карбонильной группой трудно поляризующихся алифатических и более легко поляризующихся ароматических замещающих групп, а также и сопряженных двойных связей . [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология