Дипольные моменты алифатических

Рассмотрим два примера корреляции с помощью соотношения (VII.62). На рис. 71 показана корреляция дипольных моментов алифатических соединений типа Я — С1, определенных в газовой фазе. Здесь выбраны заместители, лишенные внутреннего момента алкилы, СеНб, С1, галогены. Это. а также отсутствие конъюгационных эффектов в алифатических сериях, упрощает ( 11.62) к виду [c.458]

Опытные данные показывают, что в большинстве случаев ошибка, связанная с эффектом растворителя, меньше 10% и к тому же почти одинакова при определении дипольных моментов родственных соединений в одном и том же растворителе и даже в родственных растворителях. Так, дипольные моменты алифатических кетонов, определенные в бензольных растворах, лежат в пределах 2,7—2,8 О, а дипольные моменты нитробензола [c.49]

Разложив на связевые моменты дипольный момент алифатических карбоновых кислот (около 1,7 Д [48]), можно рассчитать моменты для любых конформаций (I), образованных вращением карбоксила вокруг связи С1—Сг (рис. 19). Точки Л и В на рисунке соответствуют предельным плоским конформациям. Экспериментальная точка Е укладывается на прямую АВ в области угла поворота 60°, отвечающем устойчивой гош-конформации. Положение [c.96]

Если дипольный момент ароматического вещества оказывается больше, чем дипольный момент алифатического соединения (например, дипольный момент нитробензола больше, чем нитрометана), то отсюда следует, что смещение тг-электронного облака произошло в ту же сторону, что и смещение электронов а-связей. Благодаря этому электроны оказываются больше сдвинутыми в сторону замещающей группы, чем при проявлении ею только одного индуктивного влияния. [c.149]

Дипольные моменты связей могут быть получены из анализа дипольных моментов алифатических молекул, геометрия которых сейчас хорошо известна. Все электрические дипольные мо- [c.291]

По-видимому, обе структуры вносят существенный вклад об этом можно судить на основании высоких дипольных моментов алифатических сульфоксидов (3,9 Д) (откуда следует, что связь S—О является в высокой степени полярной), а также на основании данных по длинам связей S—О и частотам валентных колебаний в ИК-спект-рах, которые указывают на определенную степень двоесвязности. Вопрос о том, как изображать связи S—О в сульфоксидах и сходных [c.147]

Согласно представлению, изложенному на стр. 22, дипольные моменты алифатических фосфинов создаются в основном моментом свободной пары электронов (I). Уменьшение дипольного [c.35]

Опытные данные показывают, что в большинстве случаев ошибка, связанная с эффектом растворителя, меньше 10% и к тому же почти одинакова при определении дипольных моментов родственных соединений в одном и том же растворителе и даже в родственных растворителях. Так, например, дипольные моменты алифатических кетонов, определенные в бензольных растворах, лежат в пределах 2,7 — 2,75Д, а дипольный момент нитробензола в гексане, гептане и декалине соответственно равен 4,05, 3,93 и 4,1Д [7,29]. [c.12]

Дипольные моменты алифатических соединений [c.65]

Если сравнивать дипольные моменты алифатических соединений с различными функциональными группами, то прежде всего по большей величине [c.68]

В метильной группе момент хлорбензола определяется взаимодействием связи С—С1 с моментом связи С—Н в пара-положении. Моментами двух других связей СН (в мета- и в орто-положении) по соображениям симметрии можно пренебречь, по крайней мере в первом приближении, пока не Ф учитывается различный характер взаимодействия хлора с водородными атомами в орто- и л<ета-положениях, вследствие которого связь орто - С—Н приобретает момент несколько иной величины, чем связь мета - С—Н. Если бы существовало только такое влияние, то, по крайней мере в первом приближении, разница дипольных моментов у соединений алифатического и ароматического рядов для всех функциональных групп была бы одна и та же. Но фактически дело обстоит не так. Следовательно, различия обусловлены еще другой причиной — разной величиной дипольных моментов связей для групп, соединенных с алифатическим и ароматическим углеродом (см. стр. 389 и 390, мезомерия). В результате взаимодействия ДВУХ факторов оказывается невозможным на основе измерений дипольных моментов алифатических и ароматических соединений вычислить разность дипольных моментов связей, например связей Салиф.—С1 и Саром.—С1. [c.72]

Относительно экспериментальных данных по дипольным моментам алифатических соединений с цепями различной длины см. [243] и [244] (алифатические и другие сложные эфиры). См. также [245], где изложен материал о дипольных моментах, о строении молекул с длинной цепью, особенно о бромпроизводных, и сделана попытка теоретического объяснения. [c.93]

С+Н") из интенсивностей полос поглощения ИК-спектра и дали, таким образом, схему расчетов дипольных моментов связи этим путем. Однако в конце 50-х —начале 60-годов в оценке абсолютной величины дипольных моментов связей произошло некоторое изменение. В 1957 г. (Быков) из экспериментальных данных по дипольным моментам галогенметанов было найдено необычно высокое значение Лсд = 2,5 (С" Н ). С этим значением был рассчитан дипольный момент пропана (первый расчет дипольного момента углеводорода), подтвержденный экспериментально (1960). В 60 Х годах появилась целая серия квантовохимических расчетов дипольного момента алифатической связи СН, дающих, в зависимости от принятых приближений, разброс от 1,6 до 4,9 (С Н ), и была поставлена под сомнение сама теория расчета дипольных моментов из интенсивностей колебательных полос ИК-спектров [29]. Однако вопрос о влиянии новой системы дипольных моментов связей, основанных на высоком значении дипольного момента связи СН, на представление об электронном распределении в органических молекулах еще остается в стадии разработки. Отчасти это объясняется тем, что поскольку в значения дипольных моментов связей и групп вносится систематическая ошибка, она в большинстве случаев не сказывается на расчете по аддитивной схеме дипольных моментов молекул. [c.218]

Дипольные моменты комплексов АШгд с дифениловым эфиром (7,29 D), фенетолом (7,08 D) и анизолом (7,0 D) близки дипольным моментам комплексов АШгд с алифатическими эфирами — 7,24 D (среднее значение для комплексов типа AlkgO-AlBrg, см. табл. III. 11). Если учесть, что дипольные моменты алифатических и ароматических эфиров близки между собой ((1д = 1,2-ь- 1,3 D) и принять, что дипольные моменты акцепторной части р,д в этих комплексах также практически одинаковы, то из равенства ДМ комплексов можно сделать вывод о равенстве дипольных моментов межмолекулярных связей в комплексах АШгд с алифатическими и ароматическими эфирами и, следовательно, об одинаковой степени переноса заряда от молекулы эфира к молекуле АШгд в этих комплексах. Исходя из линейной зависимости между степенью переноса заряда и теплотой образования комплексов (см. гл. V.10), следовало бы ожидать равенства теплот образования комплексов А1Вгд с алифатическими и ароматическими эфирами. Однако экспе- [c.387]

Дипольные моменты алифатического и соответствующего фенильного производного могут существенно отличаться, если в фенильном производном появляется мезомерный момент [8]. Поскольку рл сопряжение в комплексах Д-В(СвНв)з нарушено, дипольные моменты групп (СвНБ)зВ и (С2Н5)дВ должны быть близки. Бехер [9] оценил д. м. тетраэдрической группы В(СНд)з 0.3/ , и мы принимаем хд в рассматриваемых комплексах равным 0.8 В. Конечно, углы СВС в комплексах трифенилбора и триэтилбора из-за стерических условий могут несколько отличаться, но величина д. м. группы ВХ слишком мала, чтобы небольшие различия в величинах углов СВС могли существенно изменить д. м. группы ХдВ. Вычисленные по уравнению (2) д. м. донорпо-акцепторных связей и степень переноса заряда лдА/ег приведены в табл. 2 (е — заряд электрона, г — длина донорно-акцепторной связи 1.58 А). Как видно, степень переноса заряда в комплексах азотсодержащих доноров с трифенилбором (0.46) несколько выше, чем с триметил- и триэтилбором (в среднем 0.37). [c.17]

Товарный о-нитродифенил (пластификатор ОКВ фирмы Мопзап1о СЬет1са1 оказывает активирующее действие, что было установлено еще Стивенсом, хотя дипольный момент о-нитродифенила ([г = 3,80 В) вследствие деформации валентного угла ниже дипольного момента нитро-ароматических соединений и имеет порядок величины, соответствующий дипольному моменту алифатических соединений. [c.490]

Дипольный момент флусренона составляет 3,35 о . Дипольный момент те фафенилциклопентадиенона в бензольном растворе равен 3,43 ) , а дипольный момент циклогептатриенона при 40° равен 4,3 О . Дипольный момент бензальдегида ( и = 2,95 )) также больше, чем дипольные моменты алифатических альдегидов ( л 2,5). Различие обычно сводят к различному взаимодействию с карбонильной группой трудно поляризующихся алифатических и более легко поляризующихся ароматических замещающих групп, а также и сопряженных двойных связей . [c.68]

Дипольные моменты галогенопроизводных ароматического ряда всегда несколько меньше моментов соответствующих алифатических соединений. То же самое относится и к моменту фенола по сравнению с дипольными моментами алифатических спиртов. Напротив, нитробензол, бензонитрил и анилин обладают ббльшими дипольными моментами по сравнению с соответствующими алифатическими соединениями. У трифенил-амина в отличие от триметиламина совсем нет дипольного момента . Следовательно, молекула трифениламина имеет плоское, а не пирамидальное строение. [c.71]

Различие величины дипольных моментов алифатических и ароматических соединений с одной и той же функциональной группой может быть обусловлено ДВУМЯ различными причинами, а именно либо различным взаимодействием отдельных моментов связей, либо различием моментов связей отдельных групп в алифатическом и в ароматическом рядах. При измерении дипольного момента соединения ведь никогда не удается измерить отдельный момент связи. С дипольными моментами связей определенной функциональной группы взаимодействуют моменты других связей, которые в соединениях алифатического ряда расположены совершенно иначе, чем в соединениях ароматического ряда. Например, дипольный момент хлорметана возникает в результате того, что дипольный момент связи С—С1 взаимодействует с моментами трех тетраэдрически расположенных связей С—Н [c.71]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]