Окси ацетонитрил

Реакция окислительного аммонолиза сильно экзотермична (—АН = 185,5 ккал/моль, при 775,4 кДж/моль) и сопровождается образованием побочных веществ формальдегида, ацетальдегида и акролеина, синильной кислоты, ацетонитрила, СО и СО2, окси-нитрила и динитрила янтарной кислоты. Следовательно, происходит частичная деструкция углеродной цепи, причем нитрилы образуются через стадию альдегидов, а полное окисление происходит главным образом за счет самого пропилена [c.509]

Эммонс предполагает, что оксим окисляется в нитроновую кислоту, которая изо.меризуется в стабильный продукт, и ацетонитрил является превосходным растворителем потому, что он облегчает таутомеризацию [c.228]

Метиламид 2-(4-метоксибензил)-4-окси-6-метилпирими-дил-5-уксусной кислоты. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5,7 г (0,02 моля) 2-(4-метоксибензил)-4-окси-6-метилпи-римидил-5-уксусной кислоты (прнм. 1), 2,02 г 3 мл, 0,02 моля) триэтиламина и 50 мл ацетонитрила (прим. 2). Колбу охлаждают до—10° и при интенсивном перемешивании прибавляют 2,18 г (2 мл, 0,02 моля) этилового эфира хлоругольной кислоты. Смесь перемешивают 5 мин., затем прекращают охлаждение и добавляют 3,1 г (0,1 моля) метиламина, растворенного в 10 мл тетрагидрофурана. После 2-часового перемешивания при комнатной температуре смесь упаривают досуха, остаток растворяют в 50 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и подкисляют соляной кислотой до pH [c.43]

Обработкой 2-(3-оксо-3,4-дигидро-2Я-1,4-бензотиазин-4-ил)ацетонитрила 131 метилатом иатрия при комнатной температуре с последующим кипячением образовавшегося имидата с ацетатом аммония в уксусной кислоте получены производные имидазобензотиазина 132 (К, К = Н, С1, Ме, N02) [105] (схема 44). [c.326]

В работе [172] приведены коэффициенты емкости свыше 30 соединений — ароматических кислот, обнаруживаемых в моче. В их число входили окси-, метоксибензойные и фенилуксусные кислоты, производные триптофана, индола, коричной, миндальной, гипиуровой кислот, пурины, пиримидины и пиридины. Член Пи принимал значения от 5 до И, п/ — от 1 до 5. В качестве неподвижной фазы использован октадецилсиликагель Хромосорб L 7, подвижная фаза состояла из ацетонитрила (30%) и 0,04 М фосфорной кислоты. Зависимость gk от Я для этой группы соединений приведена на рис. 7.4,в. [c.285]

Например, если диметиламин прибавить к эфирному раствору В-пропиолакйща, то преимущественно получится аминокислота, тогда как испШьзоваиие в тех же условиях диэтиламина приводит к образованию в качестве основного продукта реакции окСи-амида. Подобным же образом, в растворе ацетонитрила аммиак, диметил-амии, этиламин и додециламин образуют соответствующие аминокислоты, тогда как метиламин, диэтиламин и -про-пиламин дают оисиамиды. [c.411]

Нитрилы и амины. Описано получение оксиндол-З-ацетонитрила (2-оксо-3-индолинацетонитрила) (I) нагреванием оксиндолил-3-(а-оксимино)пропионовой кислоты (II) с водой [542]. Упомянутый выше [517] метод получения соединения I, состоящий в дегидратации амида (III) оксиндолилуксусной кислоты , приводит, повидимому, к образованию 1,2,3,4-тетрагидро-2-оксо-4-циано-хинолина (IV). [c.127]

С помощью реакции Риттера удается объяснить стереоизомеризацию, которая протекает при бекмановской перегруппировке метил-(г с-декалил-9)-кетоксима в среде серной или полифосфорной кислот Предполагают, что в условиях перегруппировки про-тонированный оксим расщепляется с образованием карбкатиона и молекулы ацетонитрила, которые затем взаимодействуют по обыч ной схеме К-алкилирования нитрилов [c.262]

Раствор 5 г (0,014 моля) 2ч5ензоил-5-оксо-3,5-дифенил-1-пен-тена , 2 г (0,018 моля) фенилфосфина, 10 мл концентрированной кислоты в 30 мл диоксана кипятят 30 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют продукты реакции хлороформом (Зх 30 мл). Растворитель упаривают, остаток растворяют в смеси спирта с ацетоном. При этом выкристаллизовывается 0,8 г изомера А. Маточник после отделения кристаллов упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 40/100 мкм, вымывая смесью гексана с хлороформом (1 1) последовательно 1,7 г изомера А и 2,2 г изомера Б. Изомер А выход 2,5 г (39%), = 263-264 (из ацетонитрила) изомер Б 33%, 269 С (из ацетонитрила) [104]. [c.339]

Название соединения определяется его главной функцией. Главная функция не может рассматриваться, как замещающая группа. Так, например СзН,ОН—пропиловый спирт, а не окси-пропан H3 N—ацетонитрил, а не цианометан. [c.133]

Реакции конденсации. Некоторые нитрилы под влиянием магнийорганических соединений полимеризуются или претерпевают сложные самоконденсации. Обычно в таких реакциях участвует кетениминат (см. выше). Из ацетонитрила и бромистых метил- и этилмагния выделены продукты, содержащие азот, в том числе 2-окси-4,6-диметил-5,5-цианпиридин и 2-амино- [c.264]

Химия неводных растворов. Помимо соединений, указанных в п. 3, сюда относятся в основном галогениды, оксогалогениды и их производные. Источниками для их получения обычно служат галогениды Mo le и W le, которые устойчивы в органических растворителях типа ацетонитрила или бензола или в жидком SOg. Эти галогениды восстанавливаются аминами и отщепляют кислород от доноров кислорода, образуя оксо-соединения. Химия соединений Мо и W со фтором в основном относится к неводным растворам. [c.358]

Кауфман и Ко [93] разделили длинноцепочечные кетокислоты, оксикислоты и лактоны на кизельгуре, пропитанном фракцией минерального масла с температурой кипения 240— 250°С. Растворителем служила смесь уксусной кислоты и воды (4 1), насыщенная на 80 % пропитывающей жидкостью. 2-Окси-кислоты разделяли в общем в таких же условиях, но только при соотношении компонентов смеси 3 1 и 9 1. Кауфман и Макус [15] анализировали жирные эпоксикислоты и эписульфидоки-слоты на пропитанном ундеканом силикагеле с 80 % -ной уксусной кислотой в качестве подвижной фазы. Суббарам и др. [94] использовали силикагель, пропитанный силиконовым маслом, для хроматографического разделения жирных эписульфидо- и эпоксикислот смесью ацетонитрил—уксусная кислота—вода (7 1 2). [c.69]

Таким образом, можно считать установленным, что при действии цианистого калия на меконин образуются ацетонитрил и в качестве основного продукта — З-окси-4-метоксифталид. Изомерный, обладающий более низкой точкой плавления 4-окси-З-метоксифталид получается лишь в очень небольших количествах, и его удается выделить лип1ь при работе с большими количествами. [c.169]

Мелко растертую смесь из 60 г сухого меконина и 60 г цианистого калия нагревают в течение 3 час. при 180—185° в колбе, соединенной с прямым холодильником. Смесь постепенно плавится, начинает пениться и образующийся ацетонитрил отгоняется и конденсируется в приемнике. После прекращения выделения ацетоннтрила реакционную массу охлаждают, мелко измельчают, размешивают с холодной водой и отсасывают. Осадок перекристаллизовывают из смеси спирта с водой. Выход калиевого производного норметилмеконина составляет 58 г (87% от теоретического). Для выделения свободного оксиметоксифталида растворяют в воде полученный окрашенный в темный цвет продукт и очень слабо подкисляют раствор разбавленной соляной кислотой из раствора выделяется густое черное масло, которое состоит почти исключительно из неизмененного (загрязненного) меконина. Выделившееся масло отделяют, а водный раствор сильно подкисляют и упаривают досуха. Высушенный остаток растворяют при нагревании в бензоле, раствор отфильтровывают от хлористого калия и сушат над сульфатом натрия. По отгонке бензола получается желтая кристаллическая масса. После перекристаллизации из спирта (с добавлением активированного угля) З-окси-4-метоксифталид выделяется в виде длинных желтоватых призматических игл, которые плавятся при 124—125° соединение это легко растворяется на холоду в хлороформе, при нагревании в бензоле и спирте и довольно трудно —в горячей воде. Выход составляет 24—25 г, т. е. 45—47% от теоретического. При упаривании спиртового маточного раствора получается небольшое количество вещества, которое плавится (нерезко) при 75—85° при перекристаллизации из спирта оно выпадает в виде маленьких кристаллических зернышек с т. пл. 86—88° во всех растворителях это соединение растворяется гораздо легче, чем изомер с более высокой точкой плавления. Оба вещества превращаются при метилировании метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в меконин. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология