Пропионитрил полимеризация

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Без добавления хлористого водорода цианэтилирование в ядро в присутствии катализаторов Густавсона-Фриделя-Крафтса идет с большим трудом, т. е. требует длительного времени и активных катализаторов (хлористый алюминий). Это, конечно, сильно осложняет практическое проведение процесса, так как хлористый алюминий способствует полимеризации акрилонитрила. Однако, по патентным данным, если смесь фенола, акрилонитрила и хлористого алюминия (2 1 1) нагревать 100 час. при 100°, то получается -( -оксифенил)-пропионитрил с выходом 70%. Одновременно образуется небольшое количество орто-изомера, который циклизуется с образованием дигидрокумарина 3. [c.68]

Пропионитрил с бромистым этилмагнием, кроме главного продукта диэтилкетона, образует также продукты полимеризации и поликонденсации [c.265]

При полимеризации ряда нитрилов (ацетонитрил, пропионитрил, капронитрил) по связи С = Ы эффективным оказалось предварительное взаимодействие мономера с галогенидами некоторых металлов с образованием стехиометрических комплексов - следующей формулы [c.66]

Прекрасными ионизаторами оказались нитрилы, особенно низшие члены ряда ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензойный нитрил. В ацетонитриле азотнокислое серебро показывает меньший (чем нормальный) молекулярный вес й соответст вии с электролитической диссоциацией, в бензойном нитриле — значительно больший, что указывает на полимеризацию. [c.121]

На примере полимеризации четко установлено, что во многих случаях процессу полимеризации предшествует образование кристаллической фазы, которая принимает участие в последующем процессе [338, 339]. Так, исследовалась инициируемая магнием сополимеризация акрилонитрила и пропионитрила [340]. Предварительно для системы была получена фазовая диаграмма, которая приведена на рис. 4.2. Видно, что при отношении акрилонитрила [c.90]

Такой же эффект установлен для пропионитрила, бутиронитрила и бензонитрила. Пропионитрил и изобутиронитрил в жидкой фазе при 16° С также образуют полимеры с ничтожным выходом (0,34—0,45%) [14]. Для пропионитрила, бутиронитрила [13] и изобутиронитрила [13, 15] отмечена радиационная полимеризация в твердой фазе. Этилен является сенсибилизатором процесса [13]. [c.217]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

При добавлении к диметилформамиду воды наблюдается выравнивание волн, а также рост общей высоты. Число электронов, расходуемых на восстановление одной молекулы акрилонитрила, в значительной мере зависит от содержания воды в диметилформамиде и от концентрации мономера. Макроэлектролиз акрилонитрила показал, что в процессе его восстановления образуются адипонитрил и пропионитрил. К такому же выводу несколько раньше пришли Жданов и Феоктистов [154] которые наблюдали при восстановлении этого мономера на ртутном капающем электроде, наряду с образованием указанных соединений, также и его полимеризацию. [c.113]

Радиационной полимеризацией синтезированы полимеры из акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетопитри-ла, пропионитрила, бутиронитрила [218]. [c.57]

Изучение кинетики полимеризации ацетилена, фе-нилацетилена, циклогексилацетилена, пропаргилово-го спирта, ацетонитрила и пропионитрила указывает на мономолекулярный механизм обрыва и независимость мол. массы от темп-ры, концентрации инициатора и мощности дозы. Обрыв цепи при невысоких степенях полимеризации (мол. масса не превышает обычно [c.494]

Радиационная полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и др. нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С)—циклическую систему полипиридина [c.56]

H2= H- N N( H2)4 N Однако при осуществлении этого процесса часто наблюдается полимеризация акрилонитрила. Для устранения полимеризации рекомендуется вести процесс в присутствии ингибиторов—ароматических аминов и ами-нофенолоЕ, а также катализаторов процесса (солей кобальта, никеля, хрома и т. д.), которые подавляют образование пропионитрила и тем самым повышают селективность процесса. [c.104]

Выше упоминалось, что полимеризацию безводного формальдегида обышо проводят в органических растворителях. В патентах описаны различные типы растворителей. К наиболее часто употребляемым относятся углеводороды, например пропан, гексан, гептан, октан, циклогексан, декагидронафталин, бензол, толуол и иногда эфиры. В некоторых патентах приводятся данные об использовании четыреххлористого углерода, хлористого метилена и пропионитрила. [c.91]

В качестве четвертичных солей аммония используются различные соединения. Например, предлагается использовать хлористый тетраэтиламмоний, бромистый триметилцетиламмоний, иодистый Ы,К -гексаметилендиаммоний и др. С этими солями в качестве растворителей можно употреблять ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. С увеличением концентрации акрилонитрила выход адиподинитрила повышается (см. рис. 20), однако при содержании акрилонитрила более 20 мол.% образуется значительное количество олигомеров и полимеров акрилонитрила. При снижении температуры реакции до 10—15 °С выход продуктов полимеризации уменьшается при одновременном снижении выхода адиподинитрила. При использовании четвертичных солей аммония необходимо контролировать содержание воды в реакционной массе. Как видно из рис. 21, наибольший выход адиподинитрила наблюдается при содержании в реакционной смеси 10 мол.% НгО. При меньшей концентрации воды получается значительное количество олигомеров акрилонитрила, при большей образуется пропионитрил. [c.79]

В некоторых случаях достаточно хорошо установлена перегруппировка нзоцианидов в нитрилы при нагревании. Так, при трехчасовом нагревании между 230—255° этил-изоцианид превращается в пропионитрил, но здесь, конечно, имеет одновременно место некоторая полимеризация. При нагревании фенил-мзоциа-нида образуется бензонитрил [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология