Диметилглиокснм

С диметилглиокснмом соли никеля в аммиачной или уксуснокислой среде образуют розово-красный осадок диметилглиок-симина никеля. [c.329]

Опыт показывает, что характерные, окрашенные в большинстве случаев в красный цвет, осадки с ионом N1 образует не только диметилглиокснм, но и различные другие органические соединения (диоксимы), в молекулах которых содержится атомная группировка [c.154]

Применение органических осадителей требует создания определенных условий и, прежде всего, надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группировки реактива ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между ионом N1 и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации ионов Н, т. е. от величины pH раствора. Диметилглиокснм (и другие подобные ему орга- [c.154]

Диметилглиокснм. Структурная формула диметил-глиоксима приведена выше (стр. 153). Это соединение применяется как важнейший реактив на ион N1 для открытия и количественного определения его, а также для отделения от других катионов. Кроме никеля, диметилглиокснм образует окрашенное в красный цвет, но растворимое комплексное соединение с ионом Ре и с некоторыми другими катионами. [c.155]

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР=2,3-10" ), концентрация ионов Ni " " в его насыщенном растворе составляет около 4-10" г-ион1л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чи-стым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов трудно растворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычном ходе анализа. Все это делает диметилглиокснм наиболее ценным осадителем для иона Н "" ". [c.201]

Диметилглиокснм сравнительно мало растворим в воде. Поэтому в качестве осадителя применяют спиртовой или аммиачный [c.201]

Первым применившим органические реактивы в неорганическом анализе был М. А. Ильинский, предложивший в 1884 г. органическое вещество а-нитрозо- 3-нафтол для открытия кобальта. Однако широкое применение органические реактивы получили лишь после исследований Л. А. Чугаева, давшего начало этому новому направлению в анализе. В 1905 г. им был предложен органический реактив диметилглиокснм, являющийся и сейчас лучшим реактивом на катион Ni . [c.262]

Диметилглиокснм (реактиц Чугаева) с ионом Fe" дает растворимые в воде внутрикомплексные соли красного цвета. Реакция ведется в аммиачной среде в присутствии винной кислоты, прибавляемой для связывания в комплекс ионов Fe , которые дали бы с аммиаком осадок Ре(ОН)з- [c.311]

Так как диметилглиокснм является важнейшим реактивом на ион с которым он образует осадок розового цвета, присут- [c.311]

Для определения Со(II) к раствору в электролизере добавляют 0,2 см 1%-ного спиртового раствора диметилглиокснма и регистрируют ДИП Еп = [c.198]

Диметилглиокснм (реактив Чугаева) — — Красное окрашивание раствора [c.99]

Диметилглиокснм (реактив Чугаева) — — — Розово-красный осадок или ок(За-шивание раствора [c.101]

Принцнп метода. Метод основан на разложении паров карбонила никеля смесью иодата калия и серной кислоты, нанесенной на силикагель, и колориметрическом определении никеля по реакции с диметилглиокснмом. [c.230]

На первый взгляд может показаться, что очень малая раство- римость бис-комплекса никеля с диметилглиокснмом являете аномалией, ибо комплекс содержит две гидроксильные группы и два атома кислорода, которые, как можно ожидать, легко гидратируются. Кристаллографический анализ показывает, что он имеет плоскую конфигурацию ХСУП, в которой ОН" и 0 связаны прочной внутренней водородной связью [38] и, следовательно, труднее сольватируются. Такая структура возможна [c.217]

В качестве осадителей было предложено использовать лиганды, аналогичные диоксимам по их способности образовывать пятичленные циклы с ионом никеля за счет его связей с атомами азота. В тех случаях, когда можно написать структуры, аналогичные бис-комплексу с диметилглиокснмом, получаются нерастворимые комплексы никеля. В качестве примеров можно привести нитрозогуанидин IX, три производных диметилглиоксима, соответствующих формуле СХ, где R=H, СНз и ОСНз, и хино-лин-2-альдоксим XI. К тому же классу реагентов относится фе-нил-а-пиридилкетоксим СХП, предложенный для спектрофотометрического определения палладия [57], золота (III) [58] и железа (II) [59]. Нерастворимый в воде оранжево-желтый комплекс его с золотом растворяется в хлороформе. [c.222]

Комплекс должен иметь высокую константу устойчивости. Это условие предусматривает почти обязательное образование хелатного цикла, особенно с атомами лигандов, к которым ион металла имеет большое сродство. (Этот аспект обсуждался в гл. 3.) Оценить константы устойчивости комплексов с новыми лигандами (по крайней мере порядок величин) можно, используя опубликованные данные для аналогичных веществ. Среди ионов переходных металлов различия в константах устойчивости будут наибольшими для реагентов с высокими полями лигандов. Для осаждения Мп(П), в высокоспиновых комплексах которого не наблюдается стабилизации полем лигандов, из смеси с другими переходными металлами требуется, вероятно, применение кислородсодержащего осадителя в присутствии азотсодержащего комплексообразующего агента, маскирующего другие металлы этой группы. Аналогичный принцип осуществляется при осаждении N (11) диметилглиокснмом в присутствии Fe(III), Al(III) и Bi(III), но только эти группы лигандов меняются ролями. [c.229]

По электростатическим причинам введение содержащих кислород двух- и трехзарядных анионов типа тартратов или цитратов благоприятствует образованию комплексов с трехзарядными катионами комплексообразование с двухзарядными катионами гораздо слабее, но тем не менее оно часто имеет в анализе важное значение. Неизбирательность таких реагентов, как р-дике-тоны и купферрон, лишь слегка изменяется в случае лигандов типа 8-оксихинолина и антраниловой кислоты, где в образовании связи принимают участие кислород аниона и атом азота. Наоборот, существование сильного поля лигандов и образование в бис-комплексе с диметилглиокснмом ковалентных связей с четырьмя атомами азота приводят к повышению прочности комплекса Ni(II) (система d ), но не комплекса Fe (HI) (d ) или ионов непереходных металлов. [c.229]

Поведение диметилглиоксима с никелем интересно потому, что этот реагент, очевидно, можно использовать для получения комплексов никеля в различных валентных состояниях. Незаряженный красный бис-комплекс никеля(II) с диметилглиокснмом можно экстрагировать хлороформом (подобные же комплексы образуют Со(II), Ре(II) и Си(II), однако они растворимы в воде, хотя комплекс меди и можно экстрагировать хлороформом). С другой стороны, если диметилглиоксим добавить к щелочному раствору соли никеля, который предварительно обработан окислителем (например, иодом, бромом или персульфатом калия), окраска раствора становится винно-красной (Ямакс=445 ммк) вследствие образования диметилглиоксимата, в котором никель находится в более высоком валентном состоянии. Этот растворимый в воде комплекс не очень устойчив, и его структура неизвестна. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология