Реакции ионов ртути (Hg, а также

Реакции ионов ртути (Нй , а также Нба ) [c.154]

РЕАКЦИИ ИОНОВ РТУТИ Н -, а также. Н з-) [c.128]

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Здесь будут рассмотрены реакции комплексного катиона [Hg +(Hg )l +, который условно обозначают Hgj" и называют мер-куро-ионом, а также реакции меркури-иона Hg + они связаны взаимными переходами. Все соли ртути ядовиты [c.182]

РЕАКЦИИ ИОНОВ РТУТИ (Нг% а также Нег ) [c.128]

Ориентирующая активность нитрогруппы может быть также частично изменена введением в реакцию иона ртути (например, при нитровании бензола в присутствии иона ртути получается до 26% о-динитробензола [17]). [c.100]

Чувствительность метода 2-10 мкг/мл. Реакция катали. ируется также ионами золота и ртути. [c.118]

Fe + Fe =F 3Fe (реакция диспропорционирования) Существуют также амальгамные электроды, которые представляют собой полуэлементы, в которых амальгама какого-либо металла находится в контакте с раствором, содержащим его ионы M VM, Hg. Для большинства амальгам ртуть не принимает участие в электродной реакции, и соответственно потенциал амальгамного электрода определяется реакцией [c.329]

Амальгама кадмия применяется вследствие ее большей стойкости против 0 кисления по сравнению с металлическим кадмием, в то время как ртуть не оказывает влияния на электрохимическое поведение кадмия вследствие его более отрицательного потенциала (—0,402 в у С(1. +0,799 в у Нд). На поверхности амальгамы устанавливается равновесие С(1ч г С +, на которое почти не влияет равновесие, устанавливающееся на другом электроде На последнее равновесие ионы СА + также не оказывают влияния, так как они не могут окислять металлическую ртуть. При работе элемента происходит электрохимическая реакция [c.9]

Проще всего интерпретировать явления, которые не сопровождаются специфической адсорбцией индифферентного электролита, исходных веществ и продуктов реакции. Полностью такие идеальные условия никогда не соблюдаются, но в некотором приближении они реализуются для ряда процессов, протекающих на ртути значительно отрицательнее точки нулевого заряда. Специфической адсорбцией анионов на ртути в таких условиях можно пренебречь, а специфическая адсорбция многих катионов незначительна, и в этом случае легче установить количественную связь между кинетикой электродного процесса и структурой двойного слоя. Следует разобрать и более сложные случаи влияние специфической адсорбции индифферентного электролита и адсорбции органической добавки (незаряженной или ионной), а также электродные процессы с сопряженными химическими реакциями (процессы, сопровождаемые хемосорбцией, рассмотрены в гл. X), В этой главе вначале об- [c.214]

На потенциал сульфидсеребряного электрода влияет также присутствие ионов Hg ", которые образуют с сульфид-ионами малорастворимое соединение HgS (ПР 10 ), осаждающееся на поверхности электрода. Если в анализируемом растворе ионы серебра отсутствуют, то электрод будет реагировать на ионы ртути. Поэтому его иногда используют в качестве датчика для обнаружения ионов Hg ". Другой тип влияния мешающих ионов связан с реакциями комплексообразования ионов серебра, приводящими к растворению материала мембраны, например [c.196]

Галогениды четвертичного аммония также можно количественно определять по реакции с ацетатом ртути. Ион ртути комплексно связывает галогенид-ион, образуется ацетат четвертичного аммония, который обладает щелочной реакцией и может быть оттитрован в неводной среде. В этом методе конечная точка титрования выражена резко, метод обладает хорошей воспроизводимостью и высокой точностью (обычно более 170). Однако этот метод меиее специфичен, чем предыдущий некоторые галогениды, [c.521]

Известны также опыты по очистке сточных вод от ионов ртути методом цементации железными стружками Было наедено, что после контакта в течение одного часа кислой сточной воды, содержащей 1050 лг/л ионной ртути, с железными стружками и последующей обработки этой воды известью до щелочной реакции в сточной воде не было обнаружено ионов ртути. [c.298]

Выбор материала электрода определяется в первую очередь тем, какой электродной реакцией предполагается воспользоваться для титрования. Ртутный капельный электрод применяется в тех случаях, когда нужно восстановить ион какого-либо электроотрицательного металла, например кадмия, цинка, свинца и т. д., или восстановить органические соединения. На ртути, как известно, перенапряжение для выделения водорода достигает при средних плотностях тока 1,1 в, тогда как на платине оно близко к нулю. Это означает, что в то время как на платиновом электроде водород будет выделяться при значениях так называемого обратимого потенциала, т. е. около О в в кислых растворах, около—0,4 а в нейтральных и около —0,8 в в сильнощелочных, на ртутном электроде выделение водорода будет происходить при потенциале около — 1,1 в в кислых растворах, —, 5 в в нейтральных и —1,9 в в щелочных. Благодаря этому на ртутном капельном электроде можно восстанавливать очень многие электроотрицательные ионы (а также многие органические соединения) без помех со стороны водорода, ионы которого неизбежно присутствуют в любом водном растворе. [c.42]

Мешающие вещества. Мешают определению сильные окислители, вступающие в реакцию с роданидом во время титрования. Их надо предварительно восстановить обработкой каким-нибудь восстановителем. Также реагируют с роданидом и низшие оксиды азота, их надо удалить кипячением раствора перед обратным титрованием. Мешают соли ртути, связывающие и роданид-, и хло рид-ионы. Ртуть удаляют сероводородом перед прибавлением нит рата серебра, а избыток сероводорода удаляют кипячением. [c.222]

По современным представлениям ртуть и, особенно, ртутноорганические соединения относятся к ферментным яДам, которые, попадая в кровь и ткани даже в ничтожных количествах, проявляют там свое отравляющее действие. Токсичность ферментных ядов обусловлена их взаимодействием с тиоловыми сульфгидрильными группами (SH) клеточных протеинов. В результате такого взаимодействия нарушается активность основных ферментов, для нормального функционирования которых необходимо наличие свободных сульфгидрильных групп. Пары ртути, попадая в кровь, циркулируют вначале в организме в виде атомной ртути, но затем ртуть подвергается ферментативному окислению и вступает в соединения с молекулами белка, взаимодействуя прежде всего с сульфгидрильными группами этих молекул. Если концентрация ионов ртути в организме оказывается сравнительно большой, то ртуть вступает также в реакцию с аминными и карбоксильными группами белков ткани. Это приводит к образованию относительно прочных металлопротеидов, представляющих собою комплексные соединения ртути с белковыми молекулами. Ионы ртути поражают в первую очередь многочисленные ферменты, и прежде всего тиоловые энзимы, играющие в живом организме основную роль в обмене веществ, вследствие чего нарушаются многие функции, особенно центральной нервной системы. Поэтому при ртутной интоксикации нарушения нервной системы [c.250]

Реакция гидратаций ацетиленов с кпмцевой тройной связью, катал изуемл я ионом ртути, является важным методом синтеза мстил-кетонов. Реакцию можно также использовать и для ацетиленов с трой- [c.106]

В качестве реакции открытия ионов ртути обычно пользуются их восстановлением до металла (см стр 151). Ион Не может быть также обнаружен действием на испытуемый раствор Ю (см. стр. 149). [c.154]

Окисление альдегидов проводили в метаноле, этаноле, изопропаноле и бутаноле при кolViнaтнoй температуре и при охлаждении. Реактив в некоторой степени окисляет метанол при комнатной температуре, при температуре же О—3 °С метанол совершенно не окисляется и поэтому, как следует из данных табл. 2.12, он оказывается наилучшим неводным растворителем для некоторых альдегидов. Не рекомендуется в качестве растворителя применять изопропанол и не только потому, что он окисляется даже при О—3°С, но и потому, что продукт его окисления ацетон образует комплекс с ионами ртути. Этанол и бутанол при О—3°С окисляются лишь в незначительной степени. Было найдено, что реакция окисления спиртов меркуралем подчиняется закону действия масс. Поэтому влияние окисления растворителя можно понизить разбавлением реактива дистиллированной водой в отношении 1 1, прибавлением равного количества спирта к холостой пробе и проведением реакции в ледяной бане, компенсируя замедление реакции в результате разбавления реактива и понижения температуры соответствуюш,им увеличением продолжительности реакции. Если образцы спиртов содержат лишь несколько процентов альдегида, погрешность, обусловленная этими изме-мениями, невелика. Образцы, содержаш,ие сложные эфиры, также следует определять в этих условиях, так как гидроксид калия входящий в состав реактива, будет омылять их в спирты. [c.110]

Устойчивость катализатора на носителе по отношению к дей- твию ядов, как правило, также резко повышается по сравнению с устойчивостью массивных и порошкообразных металлических катализаторов. Например, спад активиости ила типовой черни (при разложении перекиси водорода) наблюдается уже при прокаливании ее до 300—350° С. Платина же, нанесенная на силикагель, почти не изменяет своей активности при прокаливании до 700 и даже до 900° С. Препятствуя спеканию , но-сит( ль продлевает срок службы катализатора и увеличивает ннт( рвал температур, прн которых этот катализатор достаточно активен. Благодаря этому оказывается возможным во многих случаях повышать температуру проведения реакции, ускоряя ее и повышая выход полезных продуктов. Столь же показательно отношение нанесенных катализаторов и к действию ядов. Например, кристаллический палладий нри адсорбцин 2,5- 10" г-атома яда (ионов ртути) иа г-атом палладия теряет 86,97о своей каталитической активности. Палладий, адсорбированный на угле, при том же соотношении яда и активного металла теряет только 17% первоначальной активности. Аналогичные соотношения наблюдаются и для других катализаторов. [c.351]

Реакцию образования калол1ели используют также для открытия ртути по поглощению УФ-лучей [2101. Открываемый минимум 0,006 Л4кз иона ртути, предельное разбавление 1 167 000. Предельное отношение ртути и сопутствующих элементов, нри котором удается определение без их отделения (при 0,1 мкг Hg (I)), равно Нд (I) Ме + = 1 1500 1 300 1 40 1 1700 1 400 (Ме + = = Си +(В1з+), РЬ +, Ag+, 8п +, 8Ь + соответственно). [c.34]

Для определения тиосульфат-иона предложен также иодхло-рид и реакция осаждения солями ртути (II) в буферном растворе при pH 7,5. [c.296]

Для определения урана применяются также реакции комплексообразования. Было изучено титрованиекомплексоном III по методу с двумя индикаторными электродами или с одним по току окисления избытка комплексона III. Использовантакже индикаторный метод индикатором служат ионы ртути (II), обусловливающие начальный ток и достаточно резкую конечную точку после того, как оттитрован весь уран (IV). Этот метод основан на большой разнице в прочности комплексонатов урана (IV) и ртути (II) —рК равно соответственно 26,1 и 21,8. Определять можно доли микрограмма урана, титруя разбавленными растворами комплексона III, вплоть до 10 М. [c.324]

Бидерманн и Силлен [11] представили исторический обзор работ по контролю коэффициентов активности в водных растворах с помощью постоянной ионной среды при этом измерения обычно выполнялись в присутствии избытка электролита, который, как обычно предполагается, не образует комплексов с А или В. В литературе сообщалось, что Бодлендер использовал постоянную ионную среду, но, по-видимому, первой опубликованной работой такого рода явилось сообщение Гроссмана [41] в 1905 г. Гроссман изучил реакции между ртутью(П) и тиоци-анат-ионом в растворах, которые содержали также нитрат-ионы и ионы калия в таких количествах, чтобы поддерживать постоянную общую концентрацию ионов калия. Постоянная концентрация ионов калия была использована также Н. Бьеррумом [15], который изучил гидролиз хрома(П1). Бьеррум наблюдал, что константа гидролиза изменяется с изменением общей концентрации ионов хрома в растворах, которые не содержат нейтрального электролита, но остается почти постоянной в [c.33]

Ионы, образующиеся в процессах столкновения в газовых смесях, исследовали весьма широко [1375]. В масс-спектре смеси водорода и кислорода [994, 996, 1523] могут присутствовать ионы (ОН), (Н2О), (НзО) ", (НОг)" (Н2О2), (Н402) , 0+ и 0+ и в случае примеси углекислого газа и воды ионы (НСО2). В последнем случае источником атомов водорода, участвующих в реакции, является водород, а не вода, что подтверждается образованием (ОСОг)"", если используется дейтерий. Водород и инертные газы в присутствии ртути также образуют сложные ионы [1521]. Сообщалось об ионах АгН и КгН [806, 1950]. [c.285]

Электрохимическая активность органических гетероциклических систем может быть вызвана способностью к окислению или восстановлению либо самого гетерокольца, либо заместителей. Это является общим и не зависит от материала индикаторного электрода. При полярографии с капельным ртутным электродом возможно также образование нерастворимой или недиссоциированной соли с ионами ртути (в таком случае анодная волна соответствует реакции 2Hg-> + 2е) и каталитическое влияние на восстановление ионов водорода, как обсуждалось в разделе П1, А, 2, г. Что касается платинового электрода, количество гетероцикличе-ских систем, исследованных при потенциометрических измерениях, относительно ограничено для катодной области, но намного превышает число полярографических исследований в анодной области, когда необходимо окисление при положительных потенциалах. [c.255]

Оксифторобораты почти определенно образуются при применении трехфтористого бора в качестве катализатора в соединении с оксисолями металлов. Так, при окислении тетраацетатом свинца в присутствии трехфтористого бора з образуются промежуточные ионы [РЬ(ОАс)з]+ и [ВРз(ОАс)] реакция ацетата ртути с олефинами в присутствии трехфтористого бора также протекает через образование подобных промежуточных [c.261]

Фтористый водород присоединяется также и к алкинам. Ацетилен и фтористый водород реагируют с образованием смеси ви-нилфторида и 1,1-дифторэтана [31]. Утверждение, что в этой реакции требуется ион ртути [32] как катализатор, вероятно, недостаточно обосновано. Установлено, что эта реакция идет и с безводным фтористым водородом и с водной фтористоводородной кислотой [32]. Реакция протекает очень бурно и неравномерно. При низких температурах реагенты проявляют тенденцию накапливаться, не вступая во взаимодействие, а затем внезапно и бурно реагируют. Присоединение фтористого водорода к гомологам ацетилена, как и в случае олефинов, не требует катализаторов. Так, например, 9,10-дифторстеариновая кислота получается пропусканием фтористого водорода в раствор стеа-роловой кислоты в хлористом метилене при температуре [c.12]

Нормальные электродные потенциалы реакций 2Hg —2е iHg2++, нg—2e г нg + и Hg2++-2e i 2Hg++ равны соответственно +0,799, +0,86, +0,91 V. Если ртутный электрод погрузить в раствор какого-либо электролита и с помощью извне приложенной э. д. с. начать анодно поляризовать его, то начнется растворение ртути. Как видно из приведенных выше стандартных потенциалов, это растворение будет в первую очередь происходить в виде ионов Ртуть, как известно, практически не поляризуемый анод. Таким образом, для того чтобы сместить потенциал растворяющейся ртути до значения, при котором возможен перехода ее в раствор в виде ионов Hg" " , потребуется очень большая сила тока. Hg практически со всеми анионами, кроме N0 , образует малорастворимые соли. Последнее приводит к тому, что в присутствии таких анионов заметное смещение потенциала ртути за счет увеличения концентрации Hg в растворе оказывается также невоз- [c.127]

К соединениям, способным вступать в эту реакцию, относятся пёр-. вичные и вторичные спирты, альдегиды, а-оксикислоты, аминбкис-лоты и эфиры. Из этих соединений образуются а-оксиалкильные а-аминоалкильНые и а-алкоксиалкильные радикалы, т. е. все радикалы, которые могут индуцировать разложение диацилперекисей, а первые два— также разложение диалкилперекисей. Однако несмотря на то, что взаимодействие радикалов с перекисью водорода [реакция (134)] можно рассматривать обычным образом (как при--ведено выще), Мерц и Уотерс вынуждены были осторожно заметить, что радикалы, которые образуются из индуцирующих растворителей, легко восстанавливают ион ртути(II) или иод, например [c.207]

Разработаны методы меркурометрического определения хлорид-иона в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов, а также катионов III аналитической группы и меди (II). Этому определению не мешают карбонаты, ацетаты, нитраты, фосфаты, хлораты. Определению мешают оксалаты, хроматы, бихроматы и перманганаты. Меркурометрически можно определить хлорат-ион С10з ,восстанавливая его до хлорид-иона, можно также определять бромид-ион. Нельзя определять иодид-ион вследствие реакции разложения иодида закисной ртути по уравнению [c.544]

Другие реакции. Ионы окисной ртути осаждают также в виде Н 5 (черный), Н Сг04 (желтый), Hg8(JOp)2 (белый), Нез(Р0 2 (белый), Не[Сг(5СМ)4(ЫНз),]-Н20 (розовый). [c.367]

Многочисленные реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений являются гомогенно-каталитическими Применение таких реакций в аналитических целях ограничивается до сих пор лишь реакциями превращения гексациа-ноферрат (И)-иона. Этот ион может заменить все свои лиганды на воду или о-фенантролин. Может произойти также лишь частичное замещение цианид-ионов в [Ре(СК)б] на другие лиганды (в частности, на нитрозобензол). Все эти реакции катализируются соединениями металлов, образующих прочные комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото, серебро и др.). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология