Водород как катализатор самоокисления

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Разложение растворов перекиси водорода ускоряется катализаторами и светом, поэтому их нужно хранить в темных склянках. Так как перекись водорода может быть и окислителем и восстановителем, разложение ее — процесс самоокисления-самовосстановления [c.85]

Первоначально в процессе дегидрирования в качестве катализаторов применяли никель, кобальт и медь, восстановленные из их окисей водородом при 300—400°. Ввиду сложности приготовления и пирофорных свойств (самоокисление на воздухе с саморазогреванием, ведущим к изменению дисперсности и потери активности) эти катализаторы имели ряд неудобств и были вытеснены основными углекислыми солями никеля и меди. Эти соли получают осаждением содой из растворов сернокислых или азотнокислых солей никеля и меди. При нагревании с расплавленными борнеолами основные углекислые соли превращаются в мелкодисперсные окиси с высокой каталитической активностью. [c.119]

Поэтому перекись водорода — мало устойчивое соединение и с течением времени (особенно легко в присутствии катализаторов, как, например, соединений кремния, окисей и двуокисей металлов, коллоидных металлов и пр.) распадается на кислород и воду. Процесс распада ускоряется при освещении. Окислительновосстановительные реакции, в которых восстановителем и окислителем являются молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, называются реакциями самоокисления-самовосстановления. [c.156]

Известны примеры [86] инактивации реакции следами твердых веществ, например частицами пыли, которые обычно рассеяны по активному реакционному пространству и покрывают стенки сосуда [46, 171]. С другой стороны, частицы пыли могут действовать как катализатор, например, при разложении перекиси водорода [166, 167] и при термическом разложении пятиокиси азота [167]. Реакции самоокисления (окисление газообразным кислородом) объясняли в некоторых случаях положительньш каталитическим действием небольших количеств примесей на стенках реакционных сосудов [144], в других случаях процессы окисления являются автокаталитическими. Существует много примеров органических (например окисление бензольдегида воздухом) и неорганических реакций (например разложение перекиси водорода или окисление сульфита натрия растворенным кислородом [204]), которые ингибируются следами различных веществ. Некоторые исследователи считают, что следы веществ не действуют на скорость реакции [45]. [c.325]

При действии кислорода и влаги на многие металлы образуются небольшие количества перекиси водорода, которую определяли качественно колориметрическим методом, например с титановой солью, или путем эффекта Рассела. Этот эффект основан на том, что фотопластинки весьма чувствительны к очень небольшим количествам перекиси водорода. Так, Рассел показал, что ряд веществ, в том числе различные металлы, особенно после свежей шлифовки поверхности, дают фотографические изображения при выдерживании их вблизи фотопластинки в темноте. Доказано, что это обусловлено выделением перекиси водорода. Перекись водорода по одному из указанных методов обнаружена при окислении следующих металлов цинка, свинца, олова, серебра, ртути, меди, алюминия, кадмия, магния и железа [121, 122]. Вполне вероятно, что она образуется также при окислении многих других металлов. Очень трудно открыть ее на таких металлах, которые являются активными катализаторами разложения перекиси водорода, например на железе, меди и свинце. По-видимому, концентрация перекиси водорода, возникающей при самоокислении металлов, определяется относительными скоростями реакций образования и разложения открытие перекиси водорода тем или иным автором зависит от чувствительности применяемой им методики, а также от условий опыта. Более высокие концентрации перекиси водорода обнаруживаются на поверхностях свежешли-фовапиого металла, а также (по крайней мере в случае алюминия) в слабо-или умереииокислых или слабощелочных водных растворах. В процессе окисления металл приобретает отрицательный потенциал. Анодная поляризация металла подавляет образование перекиси водорода, катодная поляризация способствует этому образованию. Сказать точно, требуется ли обязательно наличие и воды и кислорода для образования перекиси водорода, не представляется возможным, однако весьма вероятно, что требуется. В одном опыте образец алюминия в сухом азоте дал слабое фотографическое изображение, но, вероятно, он адсорбировал кислород и воду (или только воду) из воздуха до помещения в инертную атмосферу. [c.68]

Восстановление производится ненрерывно при 30—36° со взвешенным в бензоле скелетным никелевым катализатором, который добавляют ненрерывно со скоростью около 3—5 г катализатора на каждый килограмм готовой перекиси водорода (см. рис. 7). С целью обеспечения достаточной разности давлений для последующей фильтрации применяется давление водорода около 2 ат. Бензол должен быть свободным от тиофена, водород должен быть тщательно очищен во избежание отравления катализатора. В лабораторных операциях использование водорода доходило до 90%, на опытной установке оно составляло около 80%, длительность реакции составляла полчаса. Раствор необходимо тщательно отфильтровать от тонкодиспергированного катализатора перед началом самоокисления, иначе образующаяся на следующей стадии перекись водорода будет разлагаться. Поэтому раствор сначала выпускают через фильтрующую перегородку, а затем еще пропускают через отдельный [c.72]

Степень фотохимической деструкции, однако, подчиняется более сложным зависимостям. Так, введение меди в волокно снижает степень фотохи-л 1ческой деструкции для хлопка, окрашенного наиболее чувствительными красителями, но увеличивает деструкцию неокрашенного хлопка или хлопка, обработанного кубовыми красителями темного цвета таким образом, степень деструкции фактически оказывается независящей от природы взятого красителя. Железо и другие металлы также влияют на фотохимическую деструкцию. Возможное объяснение заключается в том, что различные тяжелые металлы способствуют пе только разложению перекиси водорода, но и образованию ее в результате самоокисления в атмосфере (см. стр. 68), а поэтому в некоторых случаях размер деструкции значительно больше зависит от природы и количества присутствующих тяжелых металлов, чем от природы красителя. В этом отношении интересно было бы изучить влияние металлов, обладающих сравнительно ничтожными каталитическими свойствами, а также неметаллических катализаторов на фотохимическую деструкцию хлопка. Шеффер [45] обнаружил перекись водорода также при щелочной обработке одной целлюлозы и привел доказательства, подтверждающие, что щелочная деструкция целлюлозы происходит в результате гидролиза глюко-пирлР1озных колец целлюлозы с последующим окислением перекисью. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология