Металлы самоокисление

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

При превращении металла в ион, он а) восстанавливается, б) окисляется, в) диспропорционирует, г) подвергается реакции самоокисления — самовосстановления. [c.583]

Некоторые присадки могут пассивировать поверхность металла, снижая его каталитическое влияние на окисление топлива, образовывать на нем защитную пленку вследствие химического взаимодействия, а также адсорбируясь на поверхности металла в виде мономолеку-лярного слоя, создавать барьер, препятствующий проникновению к металлу коррозионно-агрессивных веществ (главным образом, полярные соединения) [15, 16]. Полагают, что для развития коррозии в углеводородной среде необходимо наличие как продуктов кислотного характера, так и окисляющих агентов [15]. Процесс коррозии металлов в этих условиях считают состоящим из двух стадий образования окислов металла под воздействием окисляющего агента реакции образовавшегося окисла с кислотой (растворения в ней). Соответственно этому представлению противокоррозионные присадки могут воздействовать на процесс коррозии, восстанавливая окисляющий агент, замедляя образование кислотных продуктов (вследствие торможения самоокисления топлива) и в общем случае предохраняя поверхность металла образованием защитной пленки [15, 16]. [c.182]

Хлор — активный окислитель. Он весьма энергично реагирует с металлами и большинством неметаллов (за исключением Оа, Na и инертных газов), легко окисляет многие сложные соединения. Восстановительные свойства проявляет лишь при взаимодействии с фтором. Вступает также в реакции самоокисления — самовосстановления. Для их протекания наиболее благоприятна щелочная среда, способствующая образованию простых и сложных анионов [c.302]

Как и кислота, сульфиты и гидросульфиты являются восстановителями. При их окислении получаются соли серной кислоты. Сульфиты наиболее активных металлов при прокаливании разлагаются с образованием сульфидов и сульфатов (реакция самоокисления-самовосстановления) [c.462]

Самоокисление и окисление окисляющими агентами, например перекисью водорода или гипохлоритом натрия, требуют присутствия каталитических количеств тяжелых металлов. Прибавление агентов, образующих металлические комплексы, например этилендиаминтетрауксусной кислоты, пирофосфата или гексаметафосфата, предотвращает покраснение целлюлозы. [c.46]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

Процессы так называемого самоокисления легко окисляющихся на воздухе и в растворе веществ, обычно ускоряемые углем, не отражены в справочнике, так как здесь катализ не специфичен. Реакции, которые катализируются углем с нанесенными на него активными для этих реакций веществами, главным образом платиновыми металлами, рассматриваются в соответствующих главах. [c.339]

Образование перекиси водорода при самоокислении металлов сильно затрудняет проведение микроанализов, если они проводятся при доступе воздуха, и приводит к искажению их результатов. Так, при микроаналитическом определении железа этот элемент восстанавливают серебром. Анализ должен проводиться без доступа воздуха во избежание образования небольших количеств нерекиси водорода, которые могут оказать нежелательное влияние на результаты [131]. [c.69]

Для некоторых химически активных металлов, например для алюминия или магния, при анодной поляризации наблюдается не уменьшение скорости катодного процесса, а увеличение ее. Такое явление называется отрицательным дифференц-эффектом. Как было показано выше (гл. П1, 8), причиной его может быть образование неустойчивых ионов ненормально низкой валентности. Вместе с тем, анодная поляризация алюминия или магния может нарушить защитную пленку кислородных образований и этим открыть возможность самоокисления металлов за счет Н+ или НгО. [c.180]

Автокаталитнческий характер процессов самоокисления обусловлен обычно их экзотермичностыо. Почти все процессы самоокисления, считавшиеся раньше самопроизволыго протекающими, оказались каталитическими. Они вызываются, вероятно, следами примесей соединений тяжелых металлов, в особенности железа. При этом двухвалентная форма его более актавна, чем трехвалентная. Варбург указал на значение железа в биологических процессах окисления. А. Н. Бах считает, что при этом переносчиками кислорода являются не перекисные [c.113]

Уже из способа получения альдегидов путем окисления спиртов сильными окислителями можно заключить, что альдеГ Идная группа вовсе не так неустойчива к окислителям, как это обычно принимается. Возможно, что совершенно чистые альдегиды любого строения устойчивы также и к кислороду воздуха. Весьма вероятно, что самоокисление вызывается каталитическим действием тяжелых металлов. Превращение альдегидов в карбоновые кислоты окислением кислородом воздуха не имеет практического значения в лабораторной практике, хотя оно, повидимому, может иметь значение в технике. Этот способ вообще представляет собой один из редко встречающихся методов собственно лабораторной химической практики, так как получающиеся продукты значительно легче достижимы иными путями. Едва ли существует большой выбор окисляющих средств для этой реакции. В алифатическом ряду, равно как и в ароматическом, чаще всего пользуются перекисью водорода (см. об этом Штермер [391]). Часто также в опытах с небольшими количествами хорошим окислителем оказывается перманганат калия в ацетоне. [c.168]

Смолообразование в сырых продуктах крекинга часто относят за счет присутствия в них высоконепредельных углеводородов — диеновых и триеновых. Как известно, эти углеводороды в присутствии кислорода воздуха особенно легко претерпевают так называемую аутоксидацию (самоокисление), сопровождаемую процессами полимеризации и конденсации, продуктами которых являются смолообразные вещества, собирающиеся главным образом на дне и стенках сосуда. Повышение температуры, прямой солнечный свет и присутствие некоторых сторонних примесей (сернистые соединения, некоторые металлы, мыла) ускоряют эти процессы смолообразования напротив, содержание высоконепредельных углеводородов в темноте, в отсутствие кислорода и веществ, действующих каталитически на процесс смолообразования, замедляют этот процесс. Впрочем, процесс смолообразования, правда, обычно гораздо более медленный, наблюдается также при хранении более простых углеводородов непредельного характера (моноолефинов) и даже в углеводородных смесях, вовсе не содержащих непредельных, например в бензинах прямой гонки. [c.634]

Сульфиты наиболее активных металлов при прокаливании разлагаются с образованием сульфидов и сульфатов (реакция самоокисления-самовосстановления) [c.357]

При действии кислорода и влаги на многие металлы образуются небольшие количества перекиси водорода, которую определяли качественно колориметрическим методом, например с титановой солью, или путем эффекта Рассела. Этот эффект основан на том, что фотопластинки весьма чувствительны к очень небольшим количествам перекиси водорода. Так, Рассел показал, что ряд веществ, в том числе различные металлы, особенно после свежей шлифовки поверхности, дают фотографические изображения при выдерживании их вблизи фотопластинки в темноте. Доказано, что это обусловлено выделением перекиси водорода. Перекись водорода по одному из указанных методов обнаружена при окислении следующих металлов цинка, свинца, олова, серебра, ртути, меди, алюминия, кадмия, магния и железа [121, 122]. Вполне вероятно, что она образуется также при окислении многих других металлов. Очень трудно открыть ее на таких металлах, которые являются активными катализаторами разложения перекиси водорода, например на железе, меди и свинце. По-видимому, концентрация перекиси водорода, возникающей при самоокислении металлов, определяется относительными скоростями реакций образования и разложения открытие перекиси водорода тем или иным автором зависит от чувствительности применяемой им методики, а также от условий опыта. Более высокие концентрации перекиси водорода обнаруживаются на поверхностях свежешли-фовапиого металла, а также (по крайней мере в случае алюминия) в слабо-или умереииокислых или слабощелочных водных растворах. В процессе окисления металл приобретает отрицательный потенциал. Анодная поляризация металла подавляет образование перекиси водорода, катодная поляризация способствует этому образованию. Сказать точно, требуется ли обязательно наличие и воды и кислорода для образования перекиси водорода, не представляется возможным, однако весьма вероятно, что требуется. В одном опыте образец алюминия в сухом азоте дал слабое фотографическое изображение, но, вероятно, он адсорбировал кислород и воду (или только воду) из воздуха до помещения в инертную атмосферу. [c.68]

Большая часть перкпслот низкого молекулярного веса приготовляется путем прямой реакции кислоты с концентрированными растворами перекиси водорода, высшие перкислоты приготовляются действием алкоголятов щелочных металлов на соответствующие перекиси диацилов с последующим подкислением [40, 41]. Так как в результате самоокисления бензальдегида получается надбензойная кислота, индицированная эпоксидация (окисление до окисей) смесей бензальдегида и олефиновых соединений осуществляется путем прямого окисления кислородом [19, [c.360]

Реакции самоокисления активируются присутствием посторон-пе1-о вещества, способного к окислению, т. е. они являются сопряженными реакциями, где окисляемое вещество-- нфктор, кисло- юд—актор, а постороннее вещаство--акцептор атома кислорода. В приведенном примере окисления металла М—индуктор, О.у актор, Н О—акцептор. [c.234]

Перекись водорода — мало устойчивое соединение и с течением времени (особенно легко в присутствии катализаторов, как, например, соединений кремния, окисей и двуокисей металлов, коллоидных металлов и пр.) распадается на кислород и воду. Процесс распада ускоряется при освещении. Окислительнб-восстаноБительные реакции, в которых восстановителем и окислителем являются молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, называются реакциями самоокисления-самовосстановления или диспропорционирования. [c.163]

Самоокисление бензальдегида является одной из типичных радикальных цепных реакций, так как процесс катализируется действием света, а также следами производных металлов и задерживается ингибиторами. На основании данных физико-химических исследований реакции самоокисления бензальдегида Бехштрем (1934) пришел к заключению, что образование активного центра — бензоильного радикала происходит фотохимически (реакции 1 и 2) [c.396]

Образование перекиси водорода при самоокислении металлов происходит часто ли1пь тогда, когда металлы находятся и амальгамированном состоянии, как это было обнаружено для железа, никеля и олова. Количество перекиси водор ода, получающейся при медленном окислении металлов, чрезвычайно ничтожно оно [c.35]

При самоокислении эфира, по всей вероятности, тяжелые металлы играют роль катализаторов. Диэтиловый эфир, склонный к образованию перекисей, быстро самоокисляется даже тогда, когда он освобожден от перекисных емесей, в то время как другие эфиры значительно устойчивее. Для получения чистого эфира, по Рихе и Мейстеру [328 J, его сначала встряхивают с раствором железного купороса, затем для поглощения кислых примесей, осмоления имеющегося уксусного альдегида и осаждения железа в виде гидроокиси ему дают стоять с твердым едким натром, лучше всего в виде таблеток. После этого, чтобы связать последние остатки альдегида, встряхивают с водным раствором хромовой кислоты, перегоняют над сухой содой и, наконец, сушат, но не хлористым кальцием, как это обычно принято, а путем обработки еще сырого эфира металлическим натрием и перегонкой над натрием. Хранят над натрием в темноте. [c.145]

Чтобы объяснить механизм действия металлических антидетонаторов, ыло выдвинуто предположение об образовании металлических оболочек [46, 52] вокруг капелек углеводорода, которые препятствуют самоокислению. Если в определенной стадии цикла работы двигателя образуется большое число центров, промотирующих равномерное окисление топлива по всей массе, то действие их можно уподобить вспомогательной системе воспламенения, вызывающей окисление горячих и высокосжатых газов раньше, чем приблизится фронт горения. Теории оболочки противопоставлено утверждение [152], что коллоидные суспензии некоторых металлов, например свинца и никеля, в моторных топливах обладают антидетонационными свойствами а частицы, образованные при разложении металлорганических соединений, служахцих антидетонаторами, могут быть временно активированы и преобладать над частицами другого происхождения. [c.349]

Сравнительно немного известно о действии таких веществ, как одно- или многоосновные фенолы, иод, сернистые металлы или соли металлов, на многие полимеризующиеся соединения. Например, установлено, что стирол можно сохранить в мономерном состоянии добавлением серы или гидрохинона. Такое действие считают связанным с задержкой самоокисления и образсвания перекисей, которые вызывают образование зародышей цепной реакции полимеризации. [c.652]

Испытывался керосин со следующими свойствами н. к. 147 50% выкипает при 202° 90% — при 252° 98% — при 278° кислотность 0,56 мг КОН йодное яисло 0,30 серы 0,05% плотность 0,819. Основной причиной коррозии металлов под действием керосина Т-1 являются органич. к-ты, образующиеся в керосине в результате самоокисления керосина кислородом воздуха в присутствии металлов. Кроме органич. к-т, на коррозию оказывает влияние вода, как находящаяся в растворенном виде, так и особенно содержащаяся в виде отдельного слоя. [c.270]

НИЯ требуемой а-целлюлозы (наиболее инертного компонента всей целлюлозы) от других углеводов, например гемицеллюлоз, и она также способствует процессу набухания целлюлозы, который желательно проводить до превращения ее в ксантогенат. Добавка окислителей, например перекиси водорода, для ускорения деполимеризации не влияет на скорость образования алкали-целлюлозь[ или на скорость растворения гемицеллюлоз [37, 38]. ]Поэтому примеиение перекиси в производстве вискозы ограничено в связи со сложной природой различных происходящих при этом процессов и как следствие— недостаточного знакомства с характером влияния такого рода обработки на свойства конечного волокна. Возможно, что ускоряющее действие примесе многовалентных металлов на обычный процесс созревания обусловлен образованием перекиси водорода под действием самоокисления (как описано на стр. 68 и сл.). Добавка перекиси водорода к ксантогенату целлюлозы перед прядением ускоряет также его созревание [39]. [c.489]

Степень фотохимической деструкции, однако, подчиняется более сложным зависимостям. Так, введение меди в волокно снижает степень фотохи-л 1ческой деструкции для хлопка, окрашенного наиболее чувствительными красителями, но увеличивает деструкцию неокрашенного хлопка или хлопка, обработанного кубовыми красителями темного цвета таким образом, степень деструкции фактически оказывается независящей от природы взятого красителя. Железо и другие металлы также влияют на фотохимическую деструкцию. Возможное объяснение заключается в том, что различные тяжелые металлы способствуют пе только разложению перекиси водорода, но и образованию ее в результате самоокисления в атмосфере (см. стр. 68), а поэтому в некоторых случаях размер деструкции значительно больше зависит от природы и количества присутствующих тяжелых металлов, чем от природы красителя. В этом отношении интересно было бы изучить влияние металлов, обладающих сравнительно ничтожными каталитическими свойствами, а также неметаллических катализаторов на фотохимическую деструкцию хлопка. Шеффер [45] обнаружил перекись водорода также при щелочной обработке одной целлюлозы и привел доказательства, подтверждающие, что щелочная деструкция целлюлозы происходит в результате гидролиза глюко-пирлР1озных колец целлюлозы с последующим окислением перекисью. [c.490]

Опубликованы различные предложения и методы использования перекиси водорода для производства коррозионных испытаний металлов. Однако если не считать коррозионных исследований легких металлов, иапример алюминия, ее нельзя рекомендовать для таких целей. Перекись водорода легко разла1 ается уже в присутствии ничтожных количеств металлических ионов, образующихся в процессе коррозии поэтому концентрация перекиси в коррозионном растворе меняется во времени, что затрудняет воспроизведение и интерпретацию результатов. При исследовании влияния коррозионных растворов на алюминий оказалось, что перекись водорода ускоряет точечную коррозию, вероятно в результате деполяризующего действия. Сравнительная инертность перекиси водорода по отношению к алюминию как металлу позволяет рекомендовать ее для осуществления ускорешюго испытания алюминия на коррозию (см. также раздел Самоокисление металлов , стр. 68). [c.496]

После полимеризации в смоле остается некоторое количество ненасыщенных связей, что обусловливает протекание процессов самоокисления и медленной полимеризации на воздухе. Поэтому при хранении лака этиноль его физико-химические свойства изменяются, а пленка лака, нанесенная на металл, быстро стареет. Для предупреждения самоокисления в лак этиноль вводится в количестве от 1,5 до 2,5 /о стабилизатора, которым служит многоатомный фенол марки АО (антиокислитель древесно-смоляной) и антиполимеризатор АП. Уменьшение склонности к старению достигается путем модифицирования лака этиноль различными добавками. В качестве добавок вводились полиизобутилен, фенол, хлоропренавый каучук, хлорпарафин, диметилси- [c.135]

Замещение на ООН (самоокисление). Молекула кислорода, как таковая, представляет собой бирадикаЛ (.0—0-). Не удивительно, что она участвует в радикальных процессах. Промоторы и поливалентные металлы (Fe, Са, Мп, Си) активируют протекание реакции, однако она может идти самопроизвольно. Реакция ингибируется антиоксидантами, как показано в работах Муро и Дюфресса. Среди наиболее активных антиоксидантов следует упомянуть фенолы [гидрохинон, пространственно затрудненные фенолы, такие, как метилен-2,2 -бйс-(4-метил-6-/ грет-бутилфенол), 2,4,б-туоеяг-бутилфенол и др.] и ароматические амины (N-фенил-р-нафтил-амин, Ы,М -дифенил-п-фенилендиамин, М,К -ди-е/ го/7-бутил-га-фениленди-амин). [c.425]

Бензины не должны осмоляться на воздухе. Смолистый остаток, определяемый выпариванием пробы в количестве 100 сл , не должен превышать 10 мг. Смолообразование вызывается также самоокислением, которому способствует каталитическое действие металлов. На первой стадии окисления можно установить присутствие перекисей. Этот процесс может быть задержан прн помощи антиокислителей, например монобензил-п-амидофенола. [c.139]

Стойкость свинца к действию серной кислоты уменьшается с повышением ее концентрации вследствие увеличения растворимости сульфата, тогда как устойчивость железа в этих условиях возрастает. Можно отметить, что разрушение металлов под действием химических агентов зависит от стойкости образующихся повер. ностных слоев. Действие иигибиторов кopfoзиlI основано на пассивнровании (даже временном) поверхности металла (образование защитного слоя) или на предотвращении местного образования пар металлов (микроэлементов). Часто коррозия вызывается действием кислорода в таком случае добавка восстановителей оказывает защитное действие. В среде галоиди-рованных углеводородов стабилизаторы предотвращают отщепление или выделение хлористого водорода. Образование кислоты в ряде случаев вызывается процессом самоокисления, поэтому зачастую антиокислители оказывают защитное действие. [c.246]

I. Восстановительные свойства металлов — простых веществ и -элементов. 2. Окислительные и восстановительные свойства простых веществ р-элементов. 3. Восстановительные свойства атомов р-элемен-тов в отрицательной степени окисления. 4. Окислительные свойства атомов элементов в высшей степени окисления. 5. Окислительные и восстановительные свойства атомов р- и -элементов в промежуточных степенях окисления. 6. Изменение окислительно-восстановительных свойств атомов элементов с изменением степени их окисления. 7. Реакции днспропорционировання (самоокисления-самовосстановления). [c.5]