Фенильный отрыв водорода

На основании этих данных электронодонорные заместители увеличивают, а электроноакцепторные — уменьшают относительную скорость галогенирования, однако эти заместители сравнительно мало влияют па отрыв водорода фенильным радикалом. [c.485]

Некоторые свободные радикалы, например, трет -бутил [44], бензил [45] и циклопропил [46], являются нуклеофильными (они склонны отрывать атомы водорода с пониженной электронной плотностью). Фенильный радикал, по-видимому, обладает нуклеофильным характером в незначительной степени [47]. В случае длинных углеродных цепей эффект поля передается по цепи, р-положение также оказывается дезактивированным для атаки галогеном, хотя и намного меньше, чем а-положение. Как отмечалось в разд. 14.2, отрыв а-водорода от замещенных в кольце молекул толуола можно коррелировать с помощью уравнения Гаммета. Аналогичная корреляция с величинами Ст1 Тафта (т. 1, разд. 9.3) найдена для отрыва водорода от замещенных адамантанов электрофильным радикалом ССЬ [48]. [c.65]

Отрыв атома водорода в а-положении к двойной связи каучука фенильным или бензоатным радикалом, образовавшимся из инициатора (перекиси бензоила) при этом возникает радикал в цепи каучука [c.49]

Такое различие может быть объяснено крайней реакционноспособ-ностью фенильного радикала, при которой наиболее вероятны реакции присоединения отдельных элементов (металлы, сера) или отрыв водорода или хлора от растворителя в реакционной среде. Димеризация фенильного радикала может иметь гесто только на стенках реакционного сосуда или на поверхности катализатора. Реакционная способность бензильного радикала снижена эффектом смещения одиночного электрона на бензольное ядро (А), в результате чего исчезает способность к реакциям присоединения и появляется возможность димеризации. [c.1517]

Отрыв атома водорода от диалкилфосфита бензоатными и фенильными радикалки происходит до диффузионного разделения гемииат-ной парыу [c.167]

С отрывом фенильной группы конкурирует отрыв метильной группы, сопровождаемый отщеплением атома водорода с образованием новой связи между фенильным заместителем и индольной системой. В случае 2-метил-7-фенилиндола циклизация с участием атома азота и образованием устойчивого пятичленного цикла энергетически более выгодна [531]. [c.219]

Как было отмечено выше, ценным свойством полиарилатов является их высокая термостойкость. При исследовании термической деструкции полиарилатов Д-1 и Д-2 газовыделе-ние у данных полимеров наблюдалось при температурах >400° С. Энергии активации разложения составляли 50— 60 ккал моль. В продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, СН4, следы водорода, этана и этилена. Вероятным механизмом распада является разрыв сложноэфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами Результаты термической дестру сции полиарилатов диана показали, что они отличаются высокой термостойкостью при 300° С в течение часа потеря в весе составляет толькй 5%- [c.263]

Группы —СНР.2 и СРз при действии холодной воды [2] отрываются от кремния, что является доказательством чувствительности таких кремнеуглеродногалогенных структур к гидролизу и к действию нуклеофильных реагентов из-за повышенной поляризуемости связи углерода с кремнием. Отрыв фенильной группы от кремния при действии кислоты объясняется тем, что фенильная группа оттягивает электроны от углеродного атома 51 —С-связи и увеличивает таким образом поляризуемость связи. Вследствие этого хлористый водород атакует эту связь, в то время как кремний, вероятно, вытесняется водородом с отщеплением углерода (или возможна одновременная атака СГ на 51 и Н+ на С ). В этих условиях метильная группа от атома кремния не отщепляется. [c.263]

Другим примером может служить установление последовательности процессов деструкции полифенилхиноксалина. На основании анализа продуктов распада было установлено, что в интервале температур 450-600 °С происходит отрыв фенильной группы и распад гетероцикла. Масс-спектрометрический анализ последовательности вьщеления продуктов деструкции показал, что первой стадией является диссоциация связей между углеродом хиноксалинового цикла и фенилом, а также между углеродом бензольного кольца в цепи и водородом [202-205]. [c.59]

Таким образом, в системах Л, В и Л + С мы можем точно проследить за судьбой атомов Н и доказать, что они образуются в первичном акте. Остается нерешенным вопрос о месте их первичного отрыва. На основании данных, приведенных в работе [26], может быть сделан вывод о том, что атомы водорода отрываются либо только в фенильных кольцах, либо в непосредственной близости к ним. Действительно, если бы первичный отрыв атома Н происходил в группе цикло-СвНц (в случае В или смеси Л + С), то [c.180]

В дальнейшем Гилман с сотр. [9] провели окисление перманганатом калия в ацетоне (п-оксиметилфенил)трифенилсвинца и получили с выходом 25%, (п-карбоксифенил)трифенилсвинец. При окислении аналогичного орто-производного помимо окисления гидроксильной группы происходил отрыв одного фенильного радикала с образованием гидроокиси (о-карбоксифенил)-дифенилсвинца. Обработкой полученного соединения хлористым водородом был выделен соответствующий хлорид и затем хорошо кристаллизующийся [c.617]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология