Полиарилаты строение и свойства

Таблица 7.1. Строение и релаксационные свойства карборансодержащих полиарилатов

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

Знание закономерностей образования полиарилатов и взаимосвязей между их строением и свойствами открывает широкие перспективы направленного дизайна полиарилатной цепи, а следовательно, и комплекса желаемых свойств этих полимеров двухатомных фенолов. [c.166]

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Таблица 4. Свойства пленок на основе полиарилатов различного строения

Полиарилаты, представляющие собой сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, являются еще сравнительно новым, но чрезвычайно перспективным классом полимеров. Составленные во многих случаях из жестких макромолекул, насыщенных ароматическими ядрами, они имеют высокие температуры размягчения и в этом отношении часто намного превосходят традиционные, широко используемые полимеры. Высокие температуры размягчения полиарилатов позволяют применять их во многих областях техники, где требуется сочетание достаточно высокой прочности, хороших диэлектрических и других свойств при повышенных температурах. При сравнительно низких температурах полиарилаты также часто превосходят другие полимерные материалы, например, по способности работать длительное время в условиях воздействия значительных механических напряжений. Объясняется это тем, что релаксация напряжения в них, хотя и выражена довольно ярко, как вообще у всех полимеров, все же проявляется в меньшей степени в силу специфики строения элементов структуры, образованной жесткими макромолекулами. [c.5]

В данной главе кратко описаны основные типы полиарилатов. Представляется уместным связать химическое строение отдельных типов полиарилатов с такими важнейшими показателями физических свойств, как температура размягчения и растворимость в органических растворителях, поскольку первый из этих показателей указывает на температурные области возможного применения полиарилатов, а второй — на способность образовывать пленки и волокна из растворов. Указанные свойства особенно ценны, так как вследствие высоких температур размягчения многих полиарилатов переработка их в изделия методами горячего прессования, экструзии и т. д. сильно затруднена. [c.16]

Значительно более детально можно проследить влияние химического строения на свойства полиарилатов на основе различных фенолов. В настоящее время синтезировано очень много таких полимеров здесь будут рассмотрены лишь основные их группы. [c.17]

Полиарилаты на основе фенолфталеина, синтезированные указанным выше способом, наряду с многими ценными свойствами (они будут подробно описаны ниже), обладают повышенной хрупкостью. Это обстоятельство, естественно, препятствует переработке (особенно при низком молекулярном весе полимеров), а также дальнейшей механической обработке и эксплуатации изделий из них. Результаты исследования надмолекулярной структуры стеклообразного полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина (ф-1) 2,13 показывают, что одна из причин высокой хрупкости — глобулярный тип надмолекулярной структуры. Химическое строение полиарилатов на основе фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот (№ 41—45, в табл. 2) свидетельствует о высокой жесткости их макромолекул. Это подтверждается и термомеханическими испытаниями (см. рис. 7). Сегмент таких макромолекул равен всей длине макромолекулы (высокоэластическое состояние отсутствует) . [c.35]

Особенности релаксационных свойств полиарилатов и ароматических полиамидов аналогичного строения [c.70]

Вторая часть посвящена рассмотрению синтеза и свойств таких представителей конденсационных полимеров, как кардовые полигетероарилены, полиарилаты, жидкокристаллические полиэфиры, полиариленсульфиды, полимеры с оксо-группами в цепи, карбин, карборансодержащие полимеры, разнообразные полимеры циклоцепного строения, содержащие в своих цепях чередующиеся карбо-и гетероциклы, макрогетероциклы, полифениленовые структуры. Обсужден ряд особенностей процессов поликоиденсации, приводящих к образованию этих полимеров, в том числе современные тенденции развития процессов полициклизации. [c.105]

В табл. 4 приведены, взятые из оригинальных источников, результаты испытаний на одноосное растяжение полиарилатов различного химического строения. Поскольку эти испытания в подавляющем большинстве случаев были проведены при одной и той же скорости деформирования, согласно теории температурно-временной зависимости прочности данные таких измерений могут использоваться для сравнения прочностных свойств рассматриваемых полиарилатов, а также для сравнения последних с широко распространенными полимерами (например, с поликарбонатом диана, который по своему химическому строению приближается к полиарилатам). [c.78]

Наличие сравнительно большого числа органических веществ, в которых многие полиарилаты хорошо растворяются, создает благоприятные условия для изучения их вискозиметрических и гидродинамических свойств, молекулярно-весового распределения и т. д. Для осуществления таких исследований необходимо прежде всего изучить свойства узких фракций полимера, от химического строения которого, естественно, зависит методика фракционирования. Для многих типов полиарилатов удобно пользоваться методикой фракционирования разработанной в ИНЭОС АН СССР. Подобная методика описана ранее Турской применительно к некоторым другим полимерам. [c.115]

Исследование диэлектрических свойств полиарилатов на основе диана было выполнено Г. П. Михайловым с сотр. , подробно изучавшими поведение четырех полиарилатов на основе диана. Химическое строение этих полиарилатов показано в табл. 12. В зависимости от способов формования монолитных изделий и получения пленок образцы обладали разной степенью кристалличности или были полностью аморфными. [c.179]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

В ряде статей рассмотрены свойства полиэфиров м- и п-карборандикарбоно-вых кислот [30, 32-36]. Большинство из этих полимеров размягчается без разложения (в зависимости от строения при 130-380 °С), растворяется в органических растворителях (ТГФ, хлорированные углеводороды, амидные растворители и др.). Согласно данным ДТГА, на воздухе (скорость нагревания 4,5 град/мин) такие карборансодержащие полиарилаты начинают разлагаться примерно при 300-400 °С. [c.253]

Температура размягчения полиэфиров зависит от строения исходных веществ. Ароматические компоненты — ароматические кислоты и фенолы дают более термостойкие полиэфиры, называемые полиарилата-ми ( см. стр. 104). Алифатические компоненты обусловливают (большую эластичность. Сочетание ароматического компонента с алифатическим позволяет получить достаточно термостойкий и в то же время эластичный полимер. Такое удачное сочетание свойств можно наблюдать на лавсане — полиэтил ентерефталате. [c.81]

С помощью блок-сополимеров можно повысить, совместимость гомополимеров при условии, что блоки имеют такое же строение, как совмещаемые полимеры (они, по-видимому, растворяются в соответствующих мицеллах). Блок-сополимеры полиарилатов и полисилок-санов (силар), в которых совмещаются хорошие механические свойства и селективная проницаемость для газов и жидкостей, характерные для соответствующих гомополимеров в отдельности, используются в виде пленок (мембран) для разделения и очистки газов и жидкостей, что важно для медицины (искусственное легкое), очи тки промышленных газов и т. д. [c.279]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Наряду с исследованием влияния химического строения, в работе [35] показано влияние морфологии полиарилатов на их термические свойства. Так, теплостойкость полиарилата фенолантро-на и терефталевой кислоты можно варьировать, изменяя режим синтеза и условия последующей обработки полимера. Она существенно возрастает при переходе от аморфного полиарилата к по- [c.287]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

При изучении кинетики пленкообразования, структуры и свойств пленок, получаемых эмиссией в вакууме, использовали полимерные материалы, существенно различающиеся по химическому составу и строению цепи поликапроамид, полиарилат (на основе фенолфталеина и изофталевой кислоты), полиэтилен низкого давления, политетрафторэтилен [85], политрифторхлорэтилен, полипропилен [86]. Технологические пара.метры процесса остаточное давление — не выше 5-10 Па, расстояние от испарителя до подложки 6-10 2—10-10 2 м, скорость нагрева полимера — 0,5— 1 град/с, температура подложки — комнатная, температура эмиссии полиэтилена — 673 К, поликапроамида — 693 К, полиарила-та — 773 К, политетрафторэтилена— 1473 К. [c.166]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Теперь сравним свойства ароматического полйамида и ароматического полиэфира — полиарилата, имеющих одинаковое химическое строение остатков диамина и бисфенола [c.140]

Вплоть до недавнего времени практически отсутствовали работы по данному вопросу, за исключением нескольких исследований, посвященных описанию полиарилатов алифатических дикарбоновых кислот Первые серьезные результаты были получены в 1956—1957 гг. Шнеллом, который описал - синтез и свойства поликарбонатов, — полиэфиров двухатомных фенолов различного строения и угольной кислоты [c.7]

Впервые скорость выделения газообразных продуктов была исследована для полиарилатов диана с изофталевой (Д-1) и терефталевой (Д-2) кислотами Как известно, эти полиарилаты синтезируются двумя основными методами — высокотемпературной и межфазной поликонденсацией. Способность указанных полиарилатов к деструкции при повышенных температурах (от 400 до 500°С), помимо химического строения, определяется также и методом синтеза, в процессе которого уже начинают закладываться свойства будущего полимера. [c.155]

О влиянии строения полиарилатов на их диэлектрические свойства можно судить по данным табл. 13. В таблице приведены абсолютные значения tgomax и температур, при которых наблюдаются эти максимумы тах для обоих видов потерь. [c.180]

На показатели диэлектрических свойств полиарилатов влияет не только строение полимеров, но и условия формования образцов. Как известно, формование пленок полиарилатов данного типа из раствора при очень медленном испарении растворителя приводит к их кристаллизации. Такие же результаты получаются при отжиге прессованных образцов при повышенной температуре. Исследования показывают, что во всех этих случаях наблюдается резкое уменьшение бтах дипольно-эластических потерь по срав-нению с их значениями для аморфных образцов, а сами максимумы на кривых сдвинуты в сторону более высоких температур. Эта же закономерность наблюдается и для дипольно-радикальных потерь, хотя здесь она выражена менее ярко. [c.183]

Полиарилаты обладают высокой стойкостью к действию ультрафиолетового излучения На рис. 5 и 6 приведены данные о светопропускании пленками поди-арилатов различного строения. Полиарилатные пленки толщиной 50 мкм, полученные методом полива из раствора, в области до 300 ммк поглощают УФ-лучи, в области от 400 до 700 ммк пропускают до 85% УФ-лучей. В зависимости 6 t строения полиарилата светостойкость пленок при интенсивности УФ-облучения, равной 22 кал/(см т), при 70 °С составляет 600—800 ч. Снижение прочпоста наблюдается через 500—600 ч облучения, запас прочности при этом составляет 25—35%. Увеличение интенсивности излучения на светостойкость полиарилатов существенно не влияет. При облучении УФ-лучами электрические свойства г.е меняются. [c.185]

Полиарилаты отличаются высокими теплостойкостью и диэлектрическими свойствами, которые практически не изменяются в широком интервале температур. Предел прочности на разрыв колеблется от 400 до 1200 кГ1см , относительное удлинение —от 30 до 250%, в зависимости от строения исходных веществ. Им присуща хорошая устойчивость к воздействию агрессивных сред (концентрированной азотной, соляной, уксусной и муравьиной кислот, разбавленных щелочей, бензина, масел и большинства органических растворителей), а также ионизирующих излучений. [c.158]