Разрыв сложноэфирном связи

Доминирующим путем распада ариловых эфиров ароматических кислот является разрыв сложноэфирной связи с локализацией заряда на ароильном фрагменте. [c.155]

Разрыв сложноэфирной связи с локализацией заряда на ароильном фрагменте является доминирующим путем распада ариловых эфиров арилкарбоновых кислот [429] [c.246]

На основании большого количества экспериментальных данных была предложена схема [21] термического старения полиарилата Ф-2, согласно которой конкурирующими являются два направления деструкции разрыв сложноэфирной связи главной цепи и раскрытие лактонного цикла. Разрыв лактонного цикла [c.286]

При деструкции полиэфиров происходит разрыв сложноэфирных связей макромолекул с одновременным выделением окислов углерода . Рекомбинация образующихся осколков приводит, с одной стороны, к образованию низкомолекулярных продуктов, а с другой — к карбонизации остатка. Процесс может быть изображен следующей схемой [c.73]

Исследованию термодеструкции полиарилатов предшествовали работы по изучению механизма распада сложных полиэфиров на основе гликолей, а также поликарбоната под действием высоких температур. Интенсивная термодеструкция поликарбоната начинается при температурах выше 400° С и сопровождается выделением газообразных продуктов, в состав которых входят окислы углерода, метан, этан, этилен и т. д. Основная реакция, протекающая при термодеструкции, разрыв сложноэфирных связей с выделением окислов углерода [c.147]

Разрыв сложноэфирной связи приводит к образованию неустойчивых радикалов которые затем распадаются с выделением двуокиси и окиси углерода по схеме [c.166]

Из схемы видно, что в процессе термического старения полиарилата Ф-2 в основном конкурируют два направления разрыв сложноэфирной связи в главной цепи (реакции I и П) и раскрытие лактонного цикла (реакции П1 и IV). Последнее приводит к повышению разветвленности полимера, затем к сшиванию макромолекул и увеличению молекулярного веса и, наконец, к полному сшиванию (все это происходит в области сравнительно низких температур). Повышение температуры выше 350° С приводит к разрыву сложноэфирной связи в главной цепи. Протекание деструкции по направлениям I и II приводит к образованию радикалов, в результате рекомбинации которых, с одной стороны, образуются низкомолекулярные продукты деструкции, а с другой — карбонизация остатка. Одновременно выделяется значительное количество окислов углерода. [c.166]

Все три абсорбционных соотношения (1770/1600, 1770/1495 и 1770/760) приводят к сходным кривым (рис. 168), причем начало заметной деструкции происходит приблизительно через одинаковое время — около 800 ч в каждом случае. Большие различия в соотношениях 1770/1600 для неэкспонированной поверхности как ингибированного, так и неингибированного поликарбоната связаны с низким уровнем поглощения при 1600 см точность измерений поглощения при такой низкой интенсивности не слишком высока. В работе [64] сделан вывод, что деструкция поликарбонатов должна включать разрыв сложноэфирных связей и превращение геминальных диметильных групп в концевые олефиновые группы, сопряженные с ароматическими кольцами. [c.468]

Основные трудности при создании непрерывного процесса синтеза полиэтилентерефталата обусловлены недостаточной термостойкостью этого гетероцепного полимера. При высокой температуре имеют место разрыв сложноэфирной связи между звеньями макромолекул, окисление метиленовых групп с образованием двойной связи в макромолекуле полимера и другие побочные процессы. [c.137]

Введение и снятие защитных групп должно проводиться в условиях, исключающих разрыв сложноэфирных связей и ацильную миграцию в случае оптически активных производных глицерина следует считаться с возможностью рацемизации. [c.236]

Вначале элементарной реакцией является разрыв сложноэфирной связи аминогруппой [c.69]

Можно было ожидать, что сложноэфирные связи полиэтилентерефталата будут чувствительны к щелочному гидролизу, но оказалось, что разбавленные щелочи не действуют па полиэфир, а сильные щелочи, особенно при повышенных температурах, вызывают гидролиз лишь с поверхности. Более сильное гидролизующее действие оказывает водный раствор аммиака в этом случае разрыв сложноэфирных связей происходит за счет амидирования. Реакция протекает с заметной скоростью даже при комнатной температуре. По отношению к окисляющим агентам (гипохлориту натрия, перекисям) полиэтилентерефталат устойчив. [c.719]

Как было отмечено выше, ценным свойством полиарилатов является их высокая термостойкость. При исследовании термической деструкции полиарилатов Д-1 и Д-2 газовыделе-ние у данных полимеров наблюдалось при температурах >400° С. Энергии активации разложения составляли 50— 60 ккал моль. В продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, СН4, следы водорода, этана и этилена. Вероятным механизмом распада является разрыв сложноэфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами Результаты термической дестру сции полиарилатов диана показали, что они отличаются высокой термостойкостью при 300° С в течение часа потеря в весе составляет толькй 5%- [c.263]

Разрыв сложноэфирной связи можно в принципе осуществить гидролитическим, алкоголитическим и ацетолитическим путем в соответствии с тремя основными уравнениями [c.217]

Разрыв сложноэфирной связи при гидрировании из метвдиче-ских соображений уже рассмотрен на стр. 63. [c.217]

Изучая механизм деструкции ПЭТФ, автор пришел к выводу, что первоначальный разрыв сложноэфирной связи в полимере не является чисто гомолитической реакцией и протекает с образованием в переходном состоянии шестичленных циклов, в которых происходит значительное перераспределение связей, сопровождающееся небольшим смещением зарядов. [c.70]

Детальное исследование механизма термодеструкции ПЭТФ при различных температурах позволяет заключить, что первоначальный разрыв сложноэфирных связей является реакцией ионного или молекулярного типа, а радикальные процессы, по-видимому, играют определенную роль во вторичных реакциях [18]. Образующиеся при термораспаде ПЭТФ макрорадикалы гибнут при температурах выше 250 К по реакции второго порядка [16, 18]. [c.50]

Сложнозфирные связи полиэтилентерефталата очень стойки к щелочному гидролизу, разбавленные щелочи не действуют на полиэфир, а сильные щелочи, особенно при повышенных температурах, вызывают гидролиз лишь с поверхности. Более сильное гидролизующее действие оказывает водный раствор аммиака, в этом случае разрыв сложноэфирных связей происходит за счет амидирова-ния [c.182]

Наличие в структуре смолы блокированного изоцианата обусловливает высокие защитные свойства материалов, полученных на ее основе. В процессе термоотверждения вначале происходит разрыв сложноэфирной связи моноэфира с выделением фталевого ангидрида. Высвободившиеся при этом гидроксильные группы катализируют диссоциацию уретановой связи блокированного изоцианата, а выделившаяся изоцианатная группа взаимодействует с гидроксильными группами, способствуя дополнительной сшивке полимера. Кроме того, при использовании ненасыщенного моноаллилуре- [c.169]

Наиболее подробно механизм деструкции ПК изучен Ли [221]. Он установил, что в интервале температур 450-600 °С деструкция протекает по закону случая. Основной реакцией является разрыв сложноэфирных связей с выделением оксидов углерода. Параллельно автор изучил термическое разложение модельного соединения-ди-(трифенилметил)-карбоната. Главным направлением деструкции последнего является процесс декарбок-силирования [c.77]

По отношению к водному раствору аммиака полиэтилентерефталат ведет себя совершенно иначе. В этом случае разрыв сложноэфирных связей происходит за счет амидкрования и в концентрированных водных растворах аммиака эта реакция протекает с заметной скоростью даже при комнатной температуре. Так, швейная пить после погружения в водный раствор аммиака [c.412]

Для действия ферментов характерна специфичность а) абсолютная — фермент катализирует превращение строго определенного вещества (уреаза расщепляет только мочевину на С02 и ЫНз) б) относительная — фермент катализирует превращения одного типа связей в ряду близких по химическому строению веществ (например, липаза катализирует разрыв сложноэфирных связей независимо от типа радикала) в) групповая относительная — то же, но для разрыва связи важны образующие ее атомные группировки. Все протеолити- [c.62]

Таким образом, хотя первоначальный разрыв сложноэфирной связи является реакцией ионного или молекулярного типа [16], радикальные процессы, по-видимому, могут играть определенную роль во вторичных реакциях при термической деструкции ПЭТФ. [c.64]