Дифференцирование полярографических кривых

Дифференциальная полярография. Дифференцирование полярографических кривых значительно улучшает условия полярографического определения электроотрицательных элементов в присутствии избытка электроположительных веществ. Дифференциальная кривая представляет собой зависимость производной [c.492]

В дифференциальной полярографии метод основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока — напряжение. На кривой образуется четко выраженный максимум, положение которого по оси абсцисс характеризует природу вещества, а высота максимума — концентрацию его в растворе. Дифференциальная полярограмма представлена на рис. 23, [c.63]

Устройство для дифференцирования полярографических кривых. Дифференцирование полярографических кривых значительно улучшает полярографическое определение электроотрицательных элементов в присутствии избытка электроположительных веществ. Дифференциальная кривая представляет зависимость производной тока по напряжению (ось ординат) от напряжения (ось абсцисс). У всех автоматических записывающих приборов напряжение повышают равномерно во времени, т. е. E=kt в этом случае на оси абсцисс вместо напряжения можно откладывать время. Кривые такого типа называют дифференциальными кривыми, а сам метод их получения — методом дифференциальной полярографии. [c.234]

Более простой, но менее точный. метод определения числа электронов и подтверждения обратимости процесса состоит в определении углового коэффициента касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Дифференцированием уравнения (70) [c.35]

Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения рассматриваемой кривой. Для случая катодного восстановления дифференцирование уравнения (13) дает [c.117]

Полярографические кривые можно дифференцировать различными способами. Наиболее распространено дифференцирование посредством конденсаторов (рис. 108). [c.236]

Дифференциальная полярография, производная полярография — получение производных полярографических кривых основано на дифференцировании обычных полярографических кривых сила тока — потенциал (/—Е). При этом получают график di/ lE=f E), т.е. зависимость дифференциального частного от потенциала. На производной прямой появляется четко выраженный максимум, соответствующий потенциалу полуволны восстанавливающегося или окисляющегося иона (качественный анализ), сила тока характеризует концентрацию. Производные кривые позволяют разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления [11, 15, 26, 155]. [c.60]

Производные полярографические кривые получают дифференцированием обычных полярограмм. Например, дифференцирование уравнения (2.48) дает [c.16]

Метод получения производных (дифференциальных) полярографических кривых основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока—потенциал (/— ). При этом получают кривые [c.591]

Для получения производных (дифференциальных) полярографических кривых предложены различные схемы. В основу их положены принцип приближенного дифференцирования или принцип электрического дифференцирования при помощи пассивного дифференцирующего контура. [c.591]

Метод получения производных (дифференциальных) полярографических кривых основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока — [c.57]

Производные кривые имеют острый максимум, причем положение вершин его по оси абсцисс характеризует природу деполяризатора, концентрация которого определяется по высоте максимума (рис. 28). Для получения Производных кривых предложены различные схемы. Одни авторы получают производные полярографические кривые методом графического дифференцирования Другие — Применяя схемы с двумя синхронно капающими электродами, к которым приложено различное напряжение третьи — с помощью одного капилляра методом электрического дифференцирования. Дифференци- [c.57]

Для различных Д (20—500 мв) они наблюдали линейную зависимость между высотой получаемой кривой (максимума) и концентрацией деполяризатора как для обратимого, так и для необратимого процессов. Преимущество этого метода особенно четко проявляется для обратимо восстанавливающихся деполяризаторов, в случае которых высота максимального тока превосходит высоту обычной полярографической волны в несколько раз. Для необратимых процессов восстановления высота максимального тока значительно ниже, причем вся кривая смещается от Е1/ к более отрицательным потенциалам. Описанный метод облегчает разделение двух очень близких волн, которые в классической полярографии дают одну общую волну метод позволяет обнаруживать малые концентрации деполяризатора, восстанавливающегося при более отрицательном потенциале, в присутствии избытка легче восстанавливающегося деполяризатора. (Этого же можно, конечно, достигнуть, используя производные кривые, полученные другим методом, например дифференцированием по НС.) [c.462]

Возможный способ получения хороших производных можно предложить, если рассмотреть саму природу полярографического метода. При использовании нормального постояннотокового полярографического метода любое дифференцирование будет давать производную от г— -кривой каждой капли, что ведет к чрезвычайно большим осцилляциям. Чтобы устранить это нежелательное явление, необходимо очень сильное демпфирование детектирующей системы, и тогда получится такая кривая, как на рис. 4.14. Но такое демпфирование может привести к серьезному нарушению работы прибора. Таким образом, в классической постояннотоковой полярографии именно вид I— -кривой каждой капли уменьшает надежду на успешное использование производной постояннотоковой полярографии, поскольку трудно получить хорошую производную от полного отклика ячейки. [c.338]

Производные методы полярографического анализа основаны на дифференцировании кривых ток — напряжение при их регистрации. Получающаяся полярограмма состоит из серии пиков, наложенных на относительно [c.283]

Рис. 56. Принцип дифференцирования полярографических кривых. Сверху — нормальная кривая I — , под ней график производной полярографической кривой йЦйЕ — Е.

Съемка полярограмм в дифференциальной форме может осуществляться на обычном нолярографе, если внести в полярографическую схему некоторые изменения. Я. Гейровский предложил применять два идентичных синхронных капилляра, опущенных в один электролитический сосуд. Однако подбор таких капилляров весьма затруднителен, поэтому удобнее пользоваться методом электрического дифференцирования полярографических кривых. Последний заключается в том, что последовательно с гальванометром в схему вводится конденсатор емкости порядка 2000 мкф. На рис. 3 показана схема подключения конденсатора к полярографу. [c.123]

Решение. Потенциал полуволны найдем из графика как абсциссу точки, ордината которой равна 1а12. Число электронов, участвующих в электродной реакции, определим по угловому коэффициенту касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения полярографической кривой по потенциалу. Для случая катодного восстанов- [c.82]

Известным полярографическим приемом выделения слабых сигналов или сигналов, маскируемых другими процессами, является электрическое дифференцирование тока ячейки или выделение разностного тока по напряжению. При электрическом дифференцировании ток ячейки пропускается через дифференцирующую цепь с регулируемой степенью дифференцирования. Последняя определяется в зависимости от скорости поляризации и необходимой формы полярограммы. При дифференцировании осциллополярограмм получают отрицательный выброс. Если степень дифференцирования уменьшить, можно получить колоколообразную кривую, это соответствует реализации дробного дифференцирования. При увеличении степени дифференцирования получают вторую производную тэка. Переменно-токовые осциллополярограммы имеют колеколообразную форму. Дифференцирование такой кривой приводит к получению второй производной (см. рис. 2). [c.113]

При наличии двух деполяризаторов на производных полярографических кривых ( / ф, ф) теоретически должны наблюдаться два отдельных максимума. Однако на производных кривых, полученных численным дифференцированием экспериментальных полярограмм, во всех случаях наблюдается только один максимум. Таким образом, анализ производных полярограмм в случае близких потенциалов полуволн пе дает указаии о протекании двух деполяризациопных процессов. [c.131]

Такой метод целесообразно применять случае небольшой начальной концентрации ионов металла Мг, когда изменение во времени содержания в растворе обоих компонентов реакции вытеснения наиболее ощутимо. Через определенные промежутки временя производится отбор проб из электролита, кото рые анализируют на содержание осаждающегося или растворяющегося металла объемным [89, 90, 92, 96], колориметрическим [43, 48, 61, 79], полярографическим [66] или друрими способами [44, 135, 1461. Если анализ производится и на растворяющийся, и на осаждающийся металлы, можно определить наличие побочных реакций. Дифференцирование кривой коли честв о металла — время позволяет иайти скорость процесса. [c.156]

Получать дифференциальные полярограммы можно путем графического дифференцирования обычных поля-рограмм или с помощью специальной электрической схемы, позволяющей непосредственно записывать дифференциальную кривую во время полярографирования. Можно также использовать для этой цели полярографическую установку с двумя капающими электродами, как это было предложено Гейровским. [c.129]

Осциллографические кривые можно получить, пропуская через полярографический сосуд переменный ток приблизительно в 0,5 ма для капельного II Ъ ма — для струйчатого электрода. В качестве источника неременного напряжения с частотой 50 гц можно использовать сеть. При помощи трансформатора Тр) и переменного сопротивления В) (рис. 1) устанавливается необходимое нанряжение. Если потенциал поляризующегося (капельного) электрода после усиления подвести на вертикальные отклоняющие пластины осциллографа, а развертку во времени — на горизонтальные пластины, то получается кривая ф = /(г). Дифференцированием этого потенциала по времени при помощи устройства, состоящего из конденсатора и сопротивления, получим производные кривые (см. рис. 1). В опытах при более высоких частотах переменный ток получался на выходе 50 вт конечного усилителя, возбуждаемого синусоидальным напряжением соответствующей частоты от звукового генератора. Для опытов при частотах от 1 до 50 гц применяли специальный мультивибратор с выходной ступенью. В этом случае капельный электрод поляризовался током прямоугольной формы после его симметрирования по отношению к земле. Обе установки содержали еще контур для синхронизирования развертки во времени. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология