Поверхностноактивные необратимые процессы

В природных условиях невозможно проследить за необратимыми процессами, которые, по гипотезе Шулейкина, происходят в поверхностноактивной пленке и которые гасят волну, поглощая ее энергию. Зато в лаборатории нетрудно создать такую обстановку, в которой они всплывут совершенно отчетливо. [c.879]

Наиболее правильным представляется объяснение [61—65], согласно которому адсорбционная пленка вызывает замедление собственно электрохимической реакции, которая состоит в приеме или отдаче электронов. Так, например, реакция, скорость которой на свободной поверхности электрода значительно больше, чем скорость диффузии, может быть замедлена поверхностноактивным веществом настолько, что скорость процесса будет лимитироваться электрохимической реакцией. Во многих случаях электрохимическая реакция ускоряется в достаточной степени только при значительных отрицательных потенциалах (рассматривается процесс восстановления), и лимитирующим процессом при этом снова становится ди4)фузия. На основе этих представлений можно объяснить увеличение необратимости в присутствии пленки, проявляющееся появлением спада на предельном токе, сдвигом волны, иногда образованием новой волны диффузионного характера при более отрицательном потенциале, но еще до достижения потенциала десорбции поверхностноактивного вещества. [c.277]

Незаряженные поверхностноактивные вещества. Рассмотрим ингибирующее действие поверхностноактивного вещества на мгновенные токи необратимого, протекающего только в одном направлении, процесса восстановления деполяризатора в отсутствие концентрационной поляризации. [c.282]

Токи при одновременном торможении и ускорении электрохимического процесса. Ускорение электрохимической реакции обусловлено изменением г[51-потенциала из-за адсорбции поверхностноактивных ионов, имеющих заряд, противоположный заряду деполяризатора, причем вследствие больших размеров адсорбирующихся ионов одновременно может происходить и торможение электродного процесса. Для тока, ограниченного только кинетикой электрохимической реакции, т. е. при потенциалах у основания необратимой полярографической волны, при условии что = О, справедливо уравнение (76) для А < 0 принимая во внимание равенство [48], это уравнение можно написать в форме [c.301]

Основной недостаток трансформаторного масла в том, что в процессе поликонденсации в составе масла происходят необратимые изменения, в нем накапливаются различные продукты окисления смолы, оксикислоты, асфальтены. В результате этого сильно меняются поверхностно-активные свойства масла, что в свою очередь сказывается на размерах получаемых гранул. Кроме этого, даже у свежих, не бывших еще в употреблении, масел поверхностно-активные свойства не являются постоянными и меняются в зависимости от партии, состава исходной нефти, способа и качества очистки, т. е. от наличия в масле смолистых поверхностноактивных веществ. [c.68]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Особое внимание в работе [48] было уделено рассмотрению процессов, включающих существенно необратимые окислительно-восстановительные системы. Дана попытка анализа многообразного влияния изменения концентрации основных компонентов раствора на электрохимические характеристики процесса. Отмечается возможность, иод воздействием этих факторов, перехода от контроля скорости процесса на стадии разряда, предусматриваемого использованием электрохимических схем, к контролю на стадии диффузии, т. е. подвода реагентов или отвода продуктов реакции. Уделено внимание и роли адсорбции восстановителя, которая, в частности, может быть снижена при наличии в растворе более поверхностноактивных частиц. В применении к объектам исследования допускается конкуренция в адсорбции восстановительного агента, которым в случае системы соль Аи—ЫаВН4 являются частицы ВЫзОН , и комплексного иона Au( N) 2 . [c.163]

Для получения качественных гальванических покрытий в промышленности широко используются поверхностноактивные вещества. В большинстве случаев они увеличивают необратимость катодного процесса, что приводит к получению плотных, мелкокристаллических осадков. Вместе с тем, некоторые неорганические анионы, в частности С1 , Вг , 1 , введенные в небольшом количестве как в чистые, так и в содержащие поверхностноактивные вещества электролиты, заметно снижают поляризацию электродов. Аналогичное явление наблюдается и при катодном выделении индия из сернокислых растворов в присутствии некоторых серусодержащих веществ [1, 2]. Еще Брдичка [3] показал, что ряд белковых веществ, в состав которых входит сера, катализирует процесс разряда ионов водорода. Эффект каталитического выделения водорода достаточно подробно и исчерпывающе изложен в работе [4]. Серусодержащие вещества интересны еще и тем, что способствуют образованию блестящих катодных отложений металлов [51. Поэтому изучение их влияния на катодные процессы металлов представляет определенный интерес. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология