Смолы, образование при окислении

Интересны и результаты оценки термоокислительной стабильности топлива, полученного гидрокрекингом. Уменьшение содержания осадка и фактических смол после окисления топлива, очевидно, связано и с меньшим содержанием ароматических углеводородов. К значительному улучшению термоокислительной стабильности приводит снижение температуры конца кипения дизельного топлива, так как в этом случае снижается содержание серы, ароматических углеводородов, смолистых и азотистых соединений. С уменьшением склонности топлива к осадкообразованию сокращается образование отложений на иглах форсунок, в отверстиях распылителей и на других деталях, что ведет к снижению дымности отработавших газов. [c.55]

Таблица 17. Ингибирование образования перекисей и смол при окислении (13 ч, 100 °С) авиационных этилированных бензинов при помощи антиокислителей (0,004%) [2, с. 352-358 3]

Различие в характере продуктов окисления и в их содержании для исходных и обессмоленных топлив, полученных различными гидрогенизационными процессами, проявляется и в результате неоднократного нагрева топлив РТ, Т-8 и Т-6 при 100 и 120° С. Как видно из данных табл. 2, для всех топлив, независимо от условий окисления, метанольных смол при окислении обессмоленных топлив образуется значительно больше, чем при окислении исходных. Окисленные обессмоленные топлива имеют более высокие значения кислотности, особенно топлива РТ и Т-6 после их восьмикратного, нагрева при 100° С (200 мл топлива). Все обессмоленные образцы топлив, независимо от условий окисления, имеют значительно меньшую оптическую плотность, чем те же топлива, не подвергавшиеся обессмоливанию, за исключением образца топлива Т-6, окисленного при 100° С путем восьмикратного нагрева. При окислении обессмоленных топлив, особенно топлива РТ, образуется гораздо больше гидроперекисей, чем в процессе окисления исходных топлив. Что касается уксуснокислых смол, в окисленных образцах обессмоленного топлива Т-6 их накапливается больше, чем в образце топлива, не подвергавшемуся обессмоливанию. Наоборот, при окислении топлива Т-8 в результате обессмоливания содержания образующихся уксуснокислых смол снижается. Обессмоливание топлива РТ практически не влияет на окислительные процессы, приводящие к образованию уксуснокислых смол. [c.33]

С образованием ароматических систем, а также конденсации изолированных бензольных колец в структуре более высокой степени конденсации. Последние, как было показано в работе [50], являются в присутствии кислорода основным источником образования смол и асфальтенов. Содержание смол в окисленных битумах (БН-1У и БН-У) практически не меняется и находится на уровне 15—17%, вместо 18—29% в исходном сырье содержание же асфальтенов сильно увеличивается — с 14% в гудронах до 33— 41% в окисленных битумах (БН-У). [c.134]

Из этих данных следует, что накопление фенолов и смол при окислении а-метилнафталина происходит по прямолинейной зависимости от времени окисления. Соотношение между количеством образуюш,ихся смол и фенолов остается постоянным. Молекулярный вес и элементарный состав получаемых при окислении а-метилнафталина смол позволяют считать их образование результатом конденсации фенолов. [c.280]

Очевидно, склонность бензина к отложениям на форсунках в первую очередь должна зависеть от его способности выделять при окислении растворенным кислородом нерастворимые продукты, а также от наличия в бензине поверхностно-активных веществ, диспергирующих выделяющуюся твердую фазу. Наиболее надежная эксплуатация системы впрыска через форсунки, по-видимому, возможна на бензине с высокой химической стабильностью, определяемой квалификационным методом, который учитывает склонность бензина к образованию осадка и нерастворимых смол при окислении растворенным кислородом. Эффективным средством, уменьшающим отложения на форсунках, может быть использование бензина с различными поверх-ностно-активными моющими присадками. Однако окончательные рекомендации по снижению склонности бензинов к отло- [c.281]

Антиокислители. В крекинг-бензинах разного происхождения имеются непредельные углеводороды в результате окисления и полимеризации они впоследствии могут образовать смолистые вещества и тем ухудшить качества бензина. Некоторые вещества (присадки), введенные в бензин даже в очень незначительном количестве, тормозят реакции окисления и тем замедляют смоле образование, т. е. увеличивают химическую стабильность бензина. Такие присадки к бензинам называются антиокислителями. [c.375]

В связи с изложенным определенный интерес представ- ляют сравнительные результаты окислительного превращения гудрона и его масляной составляющей. Окисление проводили при 260 °С в стеклянном реакторе, при расходе воздуха 2 л/мин на кг гудрона. Результаты окисления представлены на рис. 1. Анализ приведенных кинетических кривых показывает, что процесс окислительного превращения гудрона и его масляной составляющей может быть разбит на три стадии, характеризующиеся различными кинетическим параметрами. На первой стадии наблюдается превращение масел в смолы. Образования асфальтенов при этом не происходит. Процесс развивается до достижения вполне определенной, вероятно, равновесной концентрации смол. После чего скорость расхода- масел замедляется. Эта стадия характеризуется медленным повышением концентрации асфальтенов при почти неизменной концентрации смол. Переход про- [c.94]

Тщательно отфильтрованные реактивные топлива представляют собой истинный раствор, состоящий из углеводородов и гетероорганических соединений. При хранении этих топлив в обычных условиях в них образуются нерастворимые смолистые вещества и осадки. Процесс их образования значительно ускоряется при повышении температуры, концентрации кислорода и др. Образование осадков, смол и окисление в целом практически не происходят в условиях контакта топлива С инертной средой и если из него предварительно удален растворенный воздух II—31. [c.141]

Рис. 13. Образование смол и осадка в реактивном топливе в зависимости от первоначального содержания в нем фактических смол [85] (окисление в ускоренных условиях при 110 С) а — топливо Т-1 б — топливо с компонентом крекинга 1 — растворимые смолы 2 — нерастворимые смолы 3 — осадок.

Одним из основных процессов, на котором основано образование смол, является окисление углеводородов, серу-, азот- и кислородсодержащих органических соединений и первичных продуктов их окисления. [c.152]

Термическая стабильность. Термическая стабильность масел характеризуется их способностью сохранять неизменными физико-химические свойства, противостоять деструкции и окислению при высоких температурах. Термическая нестабильность минеральных масел проявляется в повышении содержания смол, образовании отложений и лаков на горячих поверхностях. [c.223]

С ОДНИМ из самых сильных окислителей — озоном — представляет интерес с точки зрения устойчивости смол к окислению. Кроме того, озонирование и радиолиз водных растворов приводят к образованию в них идентичных окислительно-восстановительных радикалов ], вследствие чего можно ожидать определенного соответствия между процессами радиолиза и озонирования ионообменных смол в водных растворах. [c.71]

Ооразование смолистых нейтральных веществ при окислении или термическом распаде этих углеводородов доказано рядом работ. Однако наблюдения по антиокислительному действию искусственных и естественных смол, а также по условиям их образования показывают, что смолы, получаемые окислением, например, ароматических углеводородов, отличаются своим строением от естественных смол . Известно, что нейтральные смолы обладают способностью к уплотнению молекулы под влиянием адсорбентов и окислительных воздействий. В этом случае происходит образование асфальтенов. [c.43]

Ароматические углеводороды окисляются несколько труднее, чем нафтены, но стойкость их против окисления падает по мере усложнения молекул, в частности с увеличением числа колец. При этом в случае наличия у ароматических колец коротких боковых цепей (или коротких цепей, связывающих между собой ароматические радикалы) окисление сопровождается образованием высокомолекулярных продуктов— смол, асфальтенов и карбенов, часто выпадающих в осадок. Если даже у ароматических колец имеются длинные алкильные цепи, то в результате окисления образуется меньше полимеров, но больше органических кислот и подобных продуктов, не выпадающих в осадок. [c.142]

Значительную стойкость природным нефтяным эмульсиям придает обычно присутствующий в нефти эмульгатор, который адсорбируется на поверхности диспергированных частиц. Эмульгаторами для нефтяных эмульсий являются коллоидные растворы смолы, асфальтены, мыла нафтеновых кислот, а также тонко диспергированные глины, мелкий песок, суспензии металлов и др. Они обладают способностью прилипать к поверхности раздела двух фаз) эмульсии, образуя защитную броню глобулы. Эмульгаторы, которые способствуют образованию эмульсии масла в виде глобул в дисперсионной среде —воде (гидрофильные эмульгаторы), представляют собой коллоидные растворы веществ, активных в воде, т. е. растворяющихся или разбухающих в ней (например, щелочные мыла, белковые вещества, желатин). Вещества, растворимые в маслах (например, смолы, известковые мыла, окисленные нефтепродукты), носят названия гидрофобных, или олеофильных эмульгаторов. В этой эмульсии вода содержится в виде глобул, взвешенных в дисперсионной среде — нефти. [c.11]

Топлива должны иметь высокую стабильность против окисления, т. е. состав их не должен изменяться при транспортировке и применении образование смол при хранении должно быть минимальным. [c.173]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Целью данной главы является обобщение существующих в настоящее время в химии представлении, касающихся окислительных процессов, и в частности, процессов окисления олефинов. Будет рассмотрено только окисление в жидкой фазе и при температурах, не превышающих 100° С. При рассмотрении окисления в указанных пределах будут затронуты лишь некоторые основные аспекты данного процесса при этом основное внимание будет уделено вопросам, связанным с проблемой образования смол в бензине. Этот вид окисления обычно называют автоокислением. [c.283]

Этим объясняется, что содержание смол при окислении прак чески остается неизменным. Наряду с прочими равными условия) процесс образования и накопления асфальто-смолистых веществ нефтяных остатках, полученных при переработке тяжелых арок тических нефтей, будет происходить быстрее, чем при использог НИИ нефтяных остатков из легких нефтей метапо-нафтенового ря [c.32]

Испытание масел на нерастворпдюсть имеет значение при количественном определении в них загрязнений и количества образовавшихся асфальто-смолистых веществ. Испытание это не вполне количественное, так как понятие асфальто-смолистые вещества изменчиво и неопределенно. Некоторые смолистые вещества могут растворяться в w-пентане, другие не растворимы даже в бензоле, так что значения смол , полученные отделением веществ, не растворимых в -нентане, от не растворимых в бензоле, являются условными. Более того. Не разработан еще метод, позволяющий различать смолы , образованные прп окислении масла, и смолы , полученные при температурном разложении и окислении тяжелых фракций топлива, которые часто накапливаются в картерном масле в значительном количестве вследствие попадания из камеры сгорания. [c.36]

В последние годы в производстве фенола проявляется тенденция к расширению сырьевой базы. Наибольший интерес представляет метод фирмы Dow hemi al, основанный на переработке толуола. Первая стадия процесса — окисление толуола в бензойную кислоту — проводится аналогично соответствующей стадии в схеме получения капролактама из толуола (см. гл. ХП). Вторая стадия — декарбоксилирование бензойной кислоты путем ее обработки водяным паром и воздухом при 220—250 °С в присутствии солей меди и магния. Выход фенола равен 85—93%, степень конверсии бензойной кислоты 67—77%. Особенность данной стадии состоит в необходимости периодически выводить реакционную массу для отделения смолы, образование последней в расчете на толуол достигает 4% Суммарный расход толуола на получение 1 т фенола равен 1,17—1,35 т [3]. [c.235]

Это подтверждено определением окисляемости сернистых дизельных топлив и их компонентов при помощи лабораторных методов. По данным табл. 29 [107], доля нерастворимых продуктов твердого осадка при окислении некоторых компонентов товарных образцов дизельных топлив весьма значительна. Такие продукты образуются даже в топливах, в которых прирост содержания растворимых смол при окислении невелик. При повышении температуры окисления количество нерастворимых продуктов возрастает. Наибольшую склонность к их образованию проявляет образец товарного топлива (полученный нами непосредственно с места хранения), содержащий 20% газойля каталитического крекинга и 0,07 % меркаптановой серы. Следовательно, одновременное присутствие меркаптанов и компонента каталитического крекинга нежелательно. [c.97]

Как уже было отмечено, первыми продуктами превращения нефтяных углеводородов в смолистые и асфальтовые вещества являются, повидимому, нейтральные и кислые смолы. Образование смол происходит уже при стоянии масла на воздз -хе, быстрее — при нагревании, о чем можно судить на основании его постепенного потемнения. Очевидно, при этом происходит процесс окисления масла одиако схема этого процесса до сих пор не может считаться вполне выясненной. На основе сопоставления средних молекулярных весов нефтяных фракций и образую-цщхся из ннх смол можно предполагать, что в громадном большинстве случаев реакция окисления ограничивается здесь действием иа частицу углерода двух атомов кислорода без глубокого распада органической молекулы. Однако механизм этой реакции остается пока еще совершенно неясным. [c.265]

Практическое значение реакция эпоксидирования приобрела после того, как был найден экономичный метод получения эпоксидных смол при окислении ненасыщенных полимеров или ненасыщенных мономерных соединений органической надкислотой, образующейся в процессе эпоксидирования при взаимодействии перекиси водорода и органической кислоты (обычно используется уксусная кислота). Хорошим катализатором при этом являются катионообменные полисульфостирольные смолы. Смолы такого типа являются также эффективными катализаторами процесса образования органических надкислот, однако благодаря своей природе не вызывают раскрытия цикла и деструкции полимера. При использовании катионообменных смол в качестве катализаторов не образуются соли, которые затрудняют выделение и очистку продуктов эпоксидирования. В реакционную массу не вносится влага, неблагоприятно воздействующая на качество конечного продукта. Катализатор легко отделяется от реакционной массы фильтрованием и может быть регенерирован. [c.13]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Не вывожу отсюда формулы потому, что, по недостатку материала, не мог сделать большее число анализов и не могу ручаться за совершенную чистоту тела, подвергнутого согкиганию однакож числа эти ясно указывают на образование смолы чрез окисление с потерею водорода, подобно образованию других смол из эфирных масл. [c.529]

Один из способов получепия высокомолекулярных соединений — это окислительная поликоиденсация, пропсходяи1ая при окислении различных органических соединений. Давно известно, что в процессе окисления углеводородов, меркаптанов и других соединений происходит образование смолистых продуктов. Особенно легко образуются смолы нри окислении фенолов [171]. Для этого достаточно продувать воздух через слой фенола, нагретого до 150°. Образование смол, 11е )оятно, ость результат соединения свободных радикалов, возникаюпшх при распаде перекисей. Еще легче происходит смолообразование н])и окпслеини меркаптанов. [c.469]

Вода, образующаяся в результате реакций (3) и (5), постоянно поддерживает процесс (2), внося определенный вклад в увеличение степени десульфирования. Выделение серной кислоты по уравнениям (2) и (4) поддерживает процесс образования окисленной формы смолы (Ох) по реакции (5). Наличие органических веществ в водных вытяжках подтверждено ультрафиолетовыми спектрами. Образование сульфонов и сернистого газа доказано определением в смолах и водных вытяжках элементарной серы. [c.26]

Наименьшее количество осадков образуется при окислении алкано-циклано-вых углеводородов. Даже при окислении в течениебч при температуре 150° С не образуется заметного количества осадков и только длительное (более 6 ч) окисление приводит к образованию осад-(ков. Ароматические углеводороды при окислении образуют значительное количество нерастворимых осадков и смол. Причем их количество возрастает с увеличением количества колец в молекуле ароматических углеводородов. Влияние углеводородного состава можно иллюстрировать данными табл. 29. [c.111]

Смолистые вещества образуются в масле в результате его окислительных превращений (сшивания окисленных молекул) и полимеризации продуктов окисления и неполного сгорания топлива. Образование смол усиливается при работе недостаточно прогретого двигателя. Продукты неполного сгорания топлива прорываются в картер двигателя при продолжительной работе на холостом ходу или в режиме стоп-старт. При высокой температуре и интенсивной работе двигателя, топливо сгорает полнее. Для уменьшения смолообразования в моторные масла вводятся диспергирующие присадки, которые предотвращают коагуляцию и осаждение смол. Смолы, углеродистые частицы, водяной пар, тяжелые фракции топлива, кислоты и другие соединения конденсируются, коагулируют в более крупные частицы и образуют в масле шлам, тн. черный шлам, (bla k sludge). [c.65]

Поело отделения смол на силикагеле в обсссмоленных топливах вновь наблюдается быстрое образование смол. Например, в предварительно обессмоленных крекинг-керосинах череп 18 месяцев хранения [1481 при температуре окружающего воздуха обнаружено в 4—5 раз больше смол, чем в контрольных исходных образцах топлив (табл. 45). Это указывает на то, что в исходных топливах среди смолистых компонентов имеются вещества, способные ингибитировать процессы окисления топлив. [c.74]

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светложелтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав карбены и карбоиды 70—80%, асфальтены и гидроксикислоты до 10°/о, масло и нейтральные смолы 15—25% [96]. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может колебаться. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым Н С. Э. Крейном еще в 1932 г,. [80]. Было показано, что лакообразные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология