Скорость вытекания ртути средняя

Скорость вытекания ртути из капилляра может быть найдена различными способами. Строго соответствующую условиям опыта среднюю скорость т находят путем определения массы вытекающей за время опыта ртути . Вполне удовлетворительным во многих случаях, в частности при выполнении учебных работ, является следующий метод определения т в условиях выкапывания ртути из капилляра на воздухе. Одновременно с отрывом ртутной капли включают секундомер и до отрыва последующей капли под капилляр подставляют чистый и высушенный небольшой бюкс. Вытекшую из капилляра в течение 15—20 мин ртуть взвешивают, Полученную массу (в мг) делят на показания секундомера (в с). [c.171]

Установив грушу на определенную высоту, опускают капилляр в раствор фона (30—50 мл) и закрепляют его в строго вертикальном положении. По секундомеру отмечают время начала капания ртути. Через 20—30 мин капилляр извлекают из раствора, пипеткой удаляют жидкость над собранной ртутью, затем ртуть сушат фильтровальной бумагой прямо в бюксе. Взвешивают на аналитических весах сосуд со ртутью и затем пустой сосуд. Среднюю скорость вытекания ртути определяют по формуле [c.204]

На среднюю скорость вытекания ртути т практически не влияет ни природа среды, в которую вытекает ртуть (табл. 2), ни потенциал электрода. Однако из уравнения (3) или (8) следует, что величина т несколько [c.31]

Легко также определить среднюю скорость вытекания. Ртуть в течение определенного времени капает из капилляра в данную среду после отделения от раствора и сушки ртуть взвешивается. Вес ртути, деленный на время (сек), в течение которого она вытекала, дает среднюю скорость вытекания ртути в данной среде. В полярографии чаще всего измеряются средние токи, поэтому необходимо измерять средние скорости вытекания. Лингейн [5] предложил очень простое устройство для быстрого определения т. Ртуть из исследуемого капилляра капает в расширенное отверстие узкого стеклянного цилиндра, предварительно откалиброванного и имеющего шкалу [c.31]

Полярографическая кривая, полученная с наклонно расположенным капилляром, должна совпадать с теоретической кривой и отвечать среднему току, увеличенному на долю тока, соответствующего поправке на сферическую диффузию. Это предположение можно проверить, используя один и тот же капилляр в двух различных положениях. Для этой цели, например, были сняты полярографические и i — -кривые с одним и тем же капилляром, но помещенным в раствор устьем вверх (левые i — -кривые на рис. 42) и устьем вниз (правые L — -кривые на рис. 42), причем в обоих случаях капилляр имел одинаковые значения т н t,. Средний диффузионный ток,, наблюдаемый при работе с капилляром устьем вверх , был на 14% выше,, чем в случае капилляра устьем вниз (см. рис. 37). Аналогично этому вычисленный из i — -кривых средний ток при работе с капилляром устьем вверх был также на 14% больше. Влияние изменения скорости вытекания ртути на мгновенный ток рассмотрено и обсуждено в ряде работ [110—ИЗ]. [c.92]

Следует учесть, что в процессе электролиза в условиях полярографии при постоянном потенциале протекает непостоянный ток он периодически изменяется во времени (мгновенный ток). В момент отрыва капли площадь электрода практически равна нулю (точнее, равна площади сечения капилляра). Затем площадь капли постепенно увеличивается, достигая максимальной величины непосредственно перед отрывом капли. На рис. 2.2 показана зависимость тока I в полярографической цепи от времени 1 при постоянном потенциале t-l обозначает время жизни единичной капли. Сила тока зависит, в частности, и от времени жизни капли ртути, а также от скорости вытекания ртути из капилляра. Чем быстрее вытекает ртуть, тем больше средняя площадь капельного электрода. [c.38]

Основываясь на уравнении Пуазейля, получаем выражение для средней скорости вытекания ртути [c.39]

Средняя скорость вытекания ртути из капилляра т практически не зависит от среды, в которую вытекает ртуть, и от потенциала электрода. Однако она зависит в некоторой степени от поверхностного натяжения, которое входит в поправку на обратное давление [см. формулу (2.2)]. [c.40]

Ртутный капельный электрод располагался коаксиально в платиновом вспомогательном электроде. Электрод сравнения — нас. к. э. при 20°С. Температура в ячейке поддерживалась с точностью 0,ГС. Средняя скорость вытекания ртути из р. к. э. определялась взвешиванием ртути, вытекающей за время опыта. [c.190]

Таким образом, средний предельный диффузионный ток прямо пропорционален объемной концентрации деполяризатора, причем коэффициент пропорциональности и возрастает с увеличением коэффициента диффузии деполяризатора, скорости вытекания ртути т и периода капания ь [c.137]

Определяют период капания ртутного электрода и скорость вытекания ртути т. Изучают зависимость среднего тока от потенциала ртутного капающего электрода в 0,5 М растворе [c.167]

Как и в предыдущей задаче, определяют период капания ртутного электрода и скорость вытекания ртути т при одной высоте ртутного столба. Изучают зависимость среднего тока I 172 [c.172]

Согласно Д. Ильковичу, средний катодный диффузионный предельный ток а, к (выраженный в амперах) следующим образом связан с концентрацией вещества в толще раствора Со (. ОЛЬ-коэффициентом диффузии окисленной формы Оо см -сек ), скоростью вытекания ртути т [г-сек ) и временем жизни капли сек) [c.79]

Экспериментально можно определить как скорость вытекания, не зависящую от обратного давления (обозначается гпи), так и среднюю скорость вытекания (т). Значение скорости вытекания, не зависящей от обратного давления, можно получить, погрузив ртутный капельный электрод в известное количество ртути и определив количество ртути, которое прибавится через определенное время (20—30 мин). Вес этого количества ртути, разделенный на время, в течение которого она вытекала, дает величину т . [c.31]

Используя измеренные при одной и той же высоте ртутного столба значения периода капания ртути t, скорости ее вытекания т и величину среднего предельного тока /<г,к, с помощью уравнения Ильковича [c.172]

Несоответствие исправленного уравнения данным эксперимента объясняется тем, что истинные значения коэффициентов диффузии меньше величин, вычисленных из данных по электропроводности при бесконечном разбавлении. Хотя различие в коэффициентах диффузии играет существенную роль, все же, по-видимому, оно не является решающим. Так, например, коэффициент диффузии Т1+ вО,1 н. КС1 на 10% меньше [41] по сравнению с его значением при бесконечном разбавлении. Сила тока пропорциональна корню квадратному из коэффициента диффузии, поэтому разница в значениях вычисленной силы тока [уравнение (62)] будет составлять лишь 5%, тем не менее экспериментальное значение все же остается на 9% меньше рассчитанного. Новейшие исследования [42] показывают, что наблюдаемые расхождения между опытными и теоретически вычисленными значениями среднего диффузионного тока при работе с вертикальным капилляром обусловлены обеднением раствора у поверхности электрода, вызываемым предшествующей поляризацией. Эта точка зрения была наглядно подтверждена следующим опытом. Снимались [42, 43] средние значения диффузионных токов раствора таллия с применением капилляра, согнутого на конце почти на 180° этот капилляр был применен в двух положениях устьем вниз и устьем вверх, причем скорость вытекания ртути в обоих случаях была одинакова и капилляр во втором положении был несколько наклонен таким образом, что его период капания оставался неизменным. В том случае когда капилляр был помещен вертикально устьем вниз, кратковременного движения жидкости, возникающего за счет отрыва и падения капли, недостаточно, чтобы устранить обеднение раствора по деполяризатору около устья капилляра, вызванное поляризацией на предыдущей капле вследствие этого сила тока в начале роста капли существенно понижена. В том случае, когда капилляр был расположен горизонтально или устьем вверх, после отрыва капли иаблю- [c.85]

Средний ток, определяемый диффузией вещества, зависит от коэффициента диффузии В]), скорости вытекания ртути (V или т), времени жизни капли ), числа электронов, участвующих в электродной реакции (п), стехиометрнческого коэффициента (г,) и концентрации (су) реагирующего вещества. Впервые уравнение для среднего диффузионного тока было теоретически выведено Иль-ковичем поэтому оно и называется уравнением Илъковича. Правда, в дальнейшем вывод его будет дан на основе работ Шта-кельберга и Штрелова [c.247]

Согласно теории электрокапиллярных кривых, емкостный ток равен нулю в точках максимума этих кривых (т. е. при потенциале электрокапиллярного нуля), когда на поверхности ртути нет зарядов и двойной электрический слой отсутствует. При потенциалах, более положительных, чем потенциал электрокапиллярного нуля (его значение зависит от состава раствора и, например, в хлоридах равно —0,56 в относительно н. к. э. см. табл. 1), поверхность капли заряжена положительно, и электроны во внешней цепи проходят в направлении от капельного электрода к вспомогательному. Так возникает анодный емкостный ток, которому в полярографии приписывают отрицательное направление (знак минус). При потенциалах, более отрицательных, чем потенциал электрокапиллярного максимума, поверхность капли имеет отрицательный заряд в этом случае емкостный ток течет в противоположном направлении (знак плюс) и называется катодным емкостным током (рис. 16 и 17). На кривых зависимости среднего емкостного тока от потенциала электрода, зарегистрированных с помощью обычно применяемого в полярографии гальванометра, так же как и на кривых зависимости среднего тока, обусловленного электродной реакцией, от потенциала, имеются осцилляции. В области электрокапиллярного максимума они исчезают, так как при потенциале электрокапиллярного максимума двойной слой не образуется и ток заряжения отсутствует. По уравнению (3) можно рассчитать среднее значение емкостного тока, которое интересно сравнить с экспериментально найденными величинами. Рассмотрим конкретный пример. В 0,1 н. КС1 скорость вытекания т = = 1 мг-сек , период капания = 1 сек, а удельная емкость (измеренная другим методом) С = 20 мкф1см . При потенциале капельного электрода = — 1,56 б (н. к. э.) емкостный ток 4= 0,85-20-10 -(—1,56 + 0,56) х X (1 10 ) - з-(1) з = 1J. 10 а такое же значение получено и экспериментально. Следует подчеркнуть, что в уравнения для емкостного тока нужно подставлять потенциал, отнесенный к потенциалу электрокапиллярного нуля в данной среде (обозначается Е ). [c.48]