У Снятие полярографической волны

Наши опыты проводились на визуальном полярографе. Ток измерялся с помощью зеркального гальванометра типа М-21/2. Кислород воздуха из раствора перед снятием полярографической волны удалялся пропусканием углекислого газа. Трехвалентный титан получался путем электролитического восстановления в солянокислом [8] или бромистоводородном растворе. Полярографируемые растворы содержали 0,005% желатины для подавления полярографических максимумов. [c.316]

Перед снятием полярографической волны надо проверить, правильно ли выбрана чувствительность гальванометра, и ознакомиться с характером кривой. Для этого визуально на шкале [c.433]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ ИЗМЕРЕНИЯ Снятие полярографической волны [c.98]

В данной задаче требуется определить высоту полярографической волны к и потенциал полуволны. Снятие полярографической. волны производится в электролизной ячейке специальной конструкции (стр. 182), [c.217]

В качестве одного из весьма эффективных методов анализа стабильных веществ следует упомянуть полярографический метод [591 анализа веществ, растворимых в воде или в других растворителях. Этот метод заключается в снятии вольт-амперной характеристики раствора, содержащего анализируемые вещества. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на электроде, при определенных, свойственных данному веществу напряжениях, обусловливают резкое возрастание силы тока. Потенциал, соответствующий резкому увеличению силы тока, называют потенциалом деполяризации. Сама полярографическая кривая (полярографическая волна) представляет собой [c.56]

Таким образом, введение фона при снятии полярографических кривых-всегда обязательно. Выбор соли, вводимой в качестве фона, определяется в каждом частном случае отдельно, исходя из особенностей частицы (иона), волна которой должна быть снята. [c.152]

I таты, чем прямое полярографическое определение концентрации. Существенно,. что результаты титрования не зависят от характеристики капилляра (в то время как высота волны одного и того же раствора, снятая полярографически с применением капилляров, обладающих различными характеристиками, будет неодинаковой). [c.171]

Принцип полярографии был предложен в 1922 г. в Праге чешским физико-химиком Ярославом Гейровским (1890—<1967), удостоенным впоследствии (в 1959 г.) за это открытие Нобелевской премии. Полярография заключается в снятии поляризационных кривых потенциал 1 сила тока с использованием ртутного капельного микроэлектрода. Если в растворе имеется способное к электрохимическому восстановлению (или окислению) вещество, которое разряжается при определенном значении приложенного извне потенциала на ртутных каплях, то внешне это проявляется в образовании так называемой полярографической волны . Для своего времени метода оказался небывало чувствительным (10" — 10 моль/л даже 10" МО ль/л), поэтому вскоре нашел широкое применение в аналитической химии, а также и в фундаментальных исследованиях. [c.135]

Этим уравнением можно воспользоваться потому, что между содержанием- (концентрацией) вещества и высотой полярографической волны, как правило, существует линейная зависимость. Для этой цели достаточно снять 2—3 нолярограммы стандартного раствора исследуемого вещества при разной концентрации и вычислить значения а и Ь, а затем вывести расчетную формулу для определения данного вещества в исследуемых условиях. [c.33]

Приготовленные растворы после тщательного взбалтывания вливают поочередно в электролизер и записывают полярограммы при наложении напряжения от —1,5 до 2,6 в. На снятых нолярограммах замеряют высоту полярографической волны (в мм) для каждого мономера и строят градуировочные графики зависимости высоты волны (в мм) от содержания мономера (в г). [c.324]

Правила пользования тем или иным полярографом всегда излагаются в инструкции, прилагаемой к прибору. После снятия полярограммы фотобумагу проявляют, фиксируют, промывают и высушивают. Высоту полученной полярографической волны измеряют и вычисляют концентрацию испытуемого вещества. [c.434]

Сдвиг потенциала полуволны при комплексообразовании может быть использован для получения раздельных волн при снятии полярографических кривых в растворах, содержащих ионы с близкими значениями 1/2 (например, Т1+ и РЬ + или Си + и В13+). [c.89]

I — 0,25 сек), анодом — выносной насыщенный каломельный электрод, а в качестве электрода сравнения при потенциометрическом отсчете потенциалов использовался второй неполяризуемый каломельный электрод. Потенциалы определялись с точностью + 0,01 е, сила тока измерялась с точностью +5% (относит.). pH измерялись на рН-метре ЛПУ-01 с точностью Ч 0,02 ед. pH. Значения pH не корректировались на содержание спирта в растворе. Высоты полярографических волн измерялись относительно фона. Характер полярографической кривой, имеющей плохо разделенные волны с близкими потенциалами полуволны, уточнялся снятием дифференциальных полярограмм. [c.82]

Для полярографирования применяют 2%-ный раствор исследуемой смеси, взятой в количестве 0,2 мл. Содержание альдегидов высчитывается по методу добавок. После снятия полярограммы для анализируемой смеси добавляют 0,2 мл 2%-ного стандартного раствора цитраля и цитронеллаля и вычисляют процентное содержание цитраля и цитронеллаля по разности высоты полярографической волны до и после добавления стандартного раствора [77]. [c.129]

Одним из важных вопросов при количественном полярографическом анализе является учет остаточного тока, который является суммой тока заряжения и тока, обусловленного электродными реакциями присутствующих в растворе примесей. Этот учет проводится аналогично холостой пробе в аналитической химии путем снятия полярограммы при отсутствии в растворе определяемого вещества получаемая при этом кривая называется током фона. Отсчет высоты полярографической волны ведут от уровня фона при данном потенциале (см. стр. 38). Для расчета результатов при количественных полярографических определениях используются а) метод калибровочного графика б) метод добавок в) расчетный метод. [c.300]

Не обязательно даже, чтобы на полярограмме, снятой в соответствующей среде, имелась 1е-волна. Сигналы ЭПР могут быть зарегистрированы и в средах, где исходное электроактивное вещество дает многоэлектронные полярографические волны, и при потенциалах, лежащих за потенциалами последующих волн. [c.319]

Если в растворе присутствует два или более видов восстанавливающихся ионов Металлов и их концентрации, а, следовательно, и соответствующие предельные токи сильно отличаются (на порядок или более), то при снятии соответствующих полярографических волн необходимо использовать разные чувствительности гальванометра. [c.176]

Содержание мономера определяют следующим образом. По измеренной высоте для 1-й волны дибутилфталата (рис. 3, крив. 1) на.ходят по градуированному графику сумму высот обеих волн дибутилфталата (рис. 2). Для этого через точку на прямой 1, соответствующую высоте 1-й волны, проводят прямую, параллельную оси ординат, до пересечения с кривой 2. Измеряют сумму высот двух волн, полученную после снятия полярограммы испытуемого раствора. Находят разность между суммарной высотой двух волн, измеренной на полярограмме и определенной по градуированному графику. Полученная разность соответствует высоте полярографической волны мономера. Зная высоту волны мономера, его содержание в полимере рассчитывают по калибровочной кривой, построенной для данного мономера. Расчет ведут по той же формуле, что и для дибутилфталата. [c.102]

В качестве одного из весьма эффективных методов анализа стабильных веществ следует упомянуть полярографический метод [59] анализа веществ, растворимых в воде или в других растворителях. Этот метод заключается в снятии вольт-амперной характеристики раствора, содержащего анализируемые вещества. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на электроде, при определенных, свойственных данному веществу напряжениях, обусловливают резкое возрастание силы тока. Потенциал, соответствующий резкому увеличению силы тока, называют потенциалом деполяризации. Сама полярографическая кривая (полярографическая волна) представляет собой З-образную кривую. Потенциал, соответствующий точке перегиба полярографической кривой, называют потенциалом полуволны Потенциал деполяризации и потенциал полуволны определяются природой вещества высота волны пропорциональна его концентрации. [c.56]

В соответствии с теорией в момент полного заполнения поверхности адсорбированными частицами наблюдалось резкое снижение тока во всем интервале потенциалов полярографической кривой (рис. 164). Если заряд деполяризатора имеет тот же знак, что и заряд поверхностноактивного иона, а константа скорости электрохимического процесса на свободной поверхности е<2-10- см-сек , то I—-/-кривые, снятые при потенциалах на подъеме волны, дают не резкий спад тока, а плавное его снижение, указывающее на уменьшение константы скорости процесса на свободной поверхности. Это вызвано изменением -ф -потенциала в соответствии с уравнением (74). Резкое уменьшение тока в случае реакции, протекающей только в одном направлении, наблюдается лишь при потенциалах предельного тока, где значение р мало. Если процесс протекает с малым перенапряжением, то величина р в области потенциалов на подъеме кривой (вблизи El . ) проходит через максимум, который соответствует минимальному значению суммы констант скорости электрохимических реакций [69, 70] (см. гл. XIV). Поэтому можно ожидать, что в этой области потенциалов I — /-кривые в присутствии поверхностноактивного вещества имеют максимум, после которого происходит очень плавное уменьшение тока. [c.304]

Нередки случаи, когда значения различных неорганических веществ близки между собой < 0,2 в) при снятии / — -кривых для смеси таких веществ получается одна волна. Можно раздвинуть величины потенциалов полуволн компонентов, вводя в раствор соответствующее вещество, которое образует с ионами металлов комплексные соединения различной стойкости. Величина будет зависеть от степени прочности комплексного иона. Металлу, образующему более прочный комплекс, будет соответствовать более отрицательное значение В результате смесь компонентов будет полярографически определяема. Так, например, на фоне I н. КС1 ионы Zn и дают почти одинаковые значения [c.126]

Для того, чтобы снять полярографическую кривую, заполним ячейку, например, 1 10- М раствором ZnS04 в 0,1 Ai растворе КС1 (фон). Перемещая вручную или автоматически движок делителя Я сверху вниз со скоростью изменения потенциала, не превышающей 0,1 в сек, и регистрируя изменения величины тока, проходящего через ячейку, визуально или автоматически, получим прямую полярографическую волну, или прямую полярограмму (рис. 111). [c.171]

По полярографической волне пикролоновой кислоты, снятой до прибавления испытуемого раствора и после, можно определить при pH 6 содержание кальция в интервале потенциалов от О до —0,8 в. Мешают определению кальция трехвалентные катионы, которые удаляют суспензией окиси магния [1196]. Оптимальная концентрация кальция (25 мг1л) определяется с ошибкой + 5% [444]. [c.106]

Н. И. Елисеев и Ф. И. Нагирняк исследовали методом снятия полярографических кривых на ртутном капельном электроде влияние магнитной обработки 0,01 н. водных растворов КС и NaNOs на величину максимума первого рода при восстановлении кислорода до перекиси водорода [96]. Установлена периодическая зависимость силы тока (изменение от 50 до 32 мкА) в максимуме первого рода от напряженности магнитного поля, т. е. сила тока всегда снижается, но па разную величину. С увеличением кратности обработки непрерывно снижается величина максимума первого рода, возникающего в области появления первой волны восстановления кислорода, а также сдвигается максимум к началу координат. [c.76]

Рис. 14. Полярографическая волна для одновалентного индия, снятая на капельном ртутном электроде в 0,7 М НС10,1 после растворения амальгамы индия или твердого индия [155].

Ион свинца в 1 н. растворе НС дает вектор-полярограм-му с Е , =—0,45 в, хорошо выраженную колоколообразную симметричную волну (рис. 2, кривая 2). Обе ветви пика практически опущены до уровня фона, что может служить мерой обратимости протекающей электродной реакции. Воспроизводимость получаемых вектор-полярографических волн свинца с 1 н. НС1 определяли снятием полярограмм различных концентраций свинца от 2,9-10 моль/л до [c.128]

Полярографический метод заключается в изучении кривых зависимости силы тока от потенциала, получаемых при электролизе исследуемых растворов. Для снятия таких кривых раствор, содержащий анализируемое вещество, помещают в электролитическую ячейку с двумя электродами. Одним электродом (анодом) служит слой ртути на дне ячейки или насыщенный каломельный полуэлемеит, другим (катодом) являются капли ртути, вытекающие из стеклянного капилляра. К электродам ячейки подведено питание от внешнего источника тока. Если устанавливать различные значения поляризующего напряжения на ячейке и измерять средний ток, проходящий через нее, то можно построить кривую зависимости между силой тока и потенциалом. Она имеет характерную форму и называется полярографической волной. [c.80]

Предлагаемая методика проверена иа полярографических волнах полученных растворов, которые содержали одновременно ионы свинца и таллия. На фоне 0,1 М КС1 потенциалы полуволн восстановления этих ионов достаточно близки (ф,д)рь=+ = — 0,386 е (ф зОт —0,45() в по отношению к насыщенному каломельному электроду) [6]. Полярограммы сняты визуально на трехэлектродной ячейке, потенциалы измерены относительно насыщенного каломельного электрода. Характеристика капилляра т = 2,05 мгкек, t = 4,3 сек. Фон — 0,1 М КС1. Из рис. 4, на котором приведены полученные полярограммы, видно, что во всех случаях возникает общая i, ф-кривая, без площадки предельного тока первого деполяризационного процесса. [c.136]

Примечание. В каждой клетке таблицы верхние числа получены в результате машинного расчета из экспериментальной двойной полярографической волны, а нижние числа представляют собой параметры воли свинца и таллия, снятых но-отдельиости. [c.137]

Крюковой [128] впервые была показана и обоснована возможность использования классической (постоянно-токовой) полярографии для определения растворимости труднорастворимых солей. Растворимость PbS04 на фоне NH2SO4 была определена путем регистрации высот волн анализируемого раствора (/ ) и серии стандартных растворов (/ ), включая пересыщенные растворы, время латентного периода кристаллизации которых превышало время снятия полярографической кривой. Из градуировочного графика в координатах h- по найденному значению определяют С .. Для определения растворимости малорастворимых солей ртути авторами [128] предложено использовать метод анодной поляризации РКЭ. [c.286]

Полярографические волны, снятые при работе полярографа на режиме максимумов 2-го рода, изоб[ ажены на рис. 91. [c.566]

Подробный анализ полярографических волн, наблюдаемых при восстановлении комплексов Hg( N)2 на ртутном катоде в растворе, не содержавшем свободных СЫ -ионов, был проведен Томешом [13]. Так как координационное число исследовавшихся комплексов ртути было равно. 2, т. е. было меньше максимального координационного числа л = 4, в этом случае в уравнении (5.30) вместо п должно стоять 2. В соответствии с этим Томеш установил, что катодные волны, снятые в буферном уксуснокислом электролите при pH <8, подчиняются прямолинейной зависимости <р — Ig [ - Id, к — 7)] с угловым коэффициентом — 0,030 же (рис. 30). Практически все ионы N", освобождавшиеся при восстановлении молекул Hg( N).2, при указанных значениях pH превращались в молекулы" H N и диффундировали в раствор. При более высоких pH ионы N взаимодействуют с молекулами Hg( N)a и дают комплексы, олее богатые лигандом, что в рассмотренных выше уравнениях не учитывалось. Результаты, полученные в работе [13], говорят об обратимом восстановлении комплексов Hg( N)2 на [c.122]

Так как при измерениях необходимо учитывать поправку на ток заряжения, то при снятии полярограмм следует записывать и кривую фона без-деполяризатора. Ток заряжения растет приблизительно линейно с наложением потенциала, поэтому значение, соответствующее току заряжения, можно приблизительно определить путем экстраполяции части полярографической кривой перед подъемом волны до потенциала, при котором отсчитывается значение диффузионного тока. Высоту волны на полярограм- [c.74]

Применялись активированный уголь марки ОУ и ухтинская канальная сажа. Уголь, отмытый в воде в течение двух суток, адсорбировал НС1 (0,7 мг-экв]г при с = 0,05 г-экв/л) и практически не адсорбировал NaOH. Поверхность сажи (в отличие от ОУ) кислая. Ее характеристика приведена в [4]. Полярографическим фоном слу кил 0,1 ТУ водный раствор КаС1. Из него же адсорбировался кислород. Дифференциальные полярограммы фопа и суспензий угля и сажи в этом растворе (см. рисунок) сняты на капельном ртутном катоде при скорости поляризации 8,30 мв1сек. Полярограммы суспензий и фона сняты также после удаления кислорода из системы продувкой аргоном. Это позволило идентифицировать волны растворенного и физически адсорбированного кислорода. Кислород специально в систему не подавался, но растворы насыщались им до его естественной растворимости ( 0,25 ммоль/л). Высоты пиков на полярограм-мах говорят о том, что во всех случаях была одинаковая равновесная концентрация кислорода. [c.106]

В качестве одного из весьма эффективных, широко применяющихся в кинетических исследованиях методов анализа стабильных веществ необходимо упомянуть полярографический метод [51] анализа веществ, растворимых в воде и других растворителях. Принцип этого метода заключается в снятии вольт-ампсрной характеристики раствора, содержаще, и анализируемые вещества, при помощи ртутного капельного электрода. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на капельном электроде при определенных, сво 1ст-венных данному веществу напряжениях, обусловливают скачки тока на кривой ток напряжение. При этом величина скачка (волны) определяется концентрацией данного вещества (величина скачка обычно пропорциональна концентрации), положение же скачка — природой этого вещества. В качестве примера на рис. 15 показана полярограмма, иллюстрирующая определение альдегидов и перекисей в продуктах окисления уксусною альдегида СН3НСО [206]. Кривая 1 представляет собой вольт-ампер- [c.71]