Упругости модули сетка зацеплений

Справедливость рассмотренной теории высокоэластичности подтверждена многочисленными экспериментами. Сравнение результатов кинетической теории высокоэластичности полимерных цепей и сеток показывает, что модули упругости для цепей и для сеток определяются одинаковыми выражениями. В связи с этим возникло представление о том, что и у линейных аморфных полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, имеется пространственная сетка, образованная не химическими связями, а переплетениями цепей. Существование пространственной сетки зацеплений у линейных аморфных полимеров приводит к тому, что в высокоэластическом состоянии у ннх проявляется равновесная высокоэластическая деформация (при не слишком высоких напряжениях и температурах). Эта аналогия в вязкоупругом поведении сшитых (сетчатых) и линейных полимеров особенно ярко проявляется в случае не очень большой продолжительности эксперимента, так как иначе возни- [c.88]

Если высказанное предположение справедливо, то можно ол<идать, что в стеклообразном состоянии более жесткие и более густые сетки зацеплений будут препятствовать плотной упаковке полимерных цепей, и поэтому динамический модуль упругости у таких полимеров в стеклообразном состоянии будет меньше, чем у полимеров с более редкой пространственной сеткой зацеплений. Именно такая закономерность была обнарул<ена при изучении вязкоупругих свойств аморфных полимеров при низких температурах [20]. Было установлено, что полиметилметакрилат (га = 52) при 4,2 К имеет ди- [c.281]

Если температура стеклования (Гс) сетчатого полимера ниже температуры деструкции, то, определив модуль упругости или степень набухания в растворителе при температуре выше 7 с, можно с достаточной точностью определить степень отверждения связующего по частоте химических узлов в полимерной сетке (по плотности сетки) [45, 46]. Химические узлы полимерных сеток представляют собой точки разветвления цепей или точки, в которых цепи связаны между собой химическими (ковалентными) связями, устойчивыми к разрушению. Узлы полимерной сетки могут быть образованы также ионными, координационными, водородными и другими физическими связями, а также механическим зацеплением цепей. Такие узлы являются лабильными и обратимо разрушаются в определенных условиях. Плотность сетки характеризуют следующими параметрами [c.94]

Значение продольного модуля упругости частично кристаллического полимера можно повысить (в пределе до ц), увеличивая содержание проходных цепей за счет разворачивания макромолекул и уменьшая густоту сетки межмолекулярных зацеплений. В этом случае, однако, возникает проблема ухудшения механических характеристик образца в направлении, перпендикулярном ориентации. Очевидно, структура высокомодульных и высокопрочных полимеров должна отвечать оптимальному сочетанию продольных микрофибрилл, состоящих из выпрямленных макромолекул, и образовавшихся благодаря наличию остаточных зацеплений межфибриллярных проходных молекул, обеспечивающих механическую прочность образца в поперечном направлении. [c.183]

В то время как модуль упругости лишь слегка изменяется при химическом сшивании, прочность при растяжении снижается весьма заметно. Следовательно, хотя число химических сшивок, образованных перекисью, не очень велико в сравнении с числом уже имеющихся узлов физической сетки (зацеплений), эти фиксированные сшивки должны образовывать места концентрации напряжений, которые не могут передавать усилия на поли-стирольпые домены столь же эффективно, как зацепления цепей. [c.112]

У полимеров с молекулярной массой М > Мс благодаря сетке зацеплений на кривых частотной зависимости динамического модуля упругости появляется плато высокоэластичности , высота которого связана с Ме следующей формулой = = рРТШе- Значение Ме рассчитывается по формуле Ме = ЯТ. Значение [c.275]

Переход к разбавленным растворам соответствует исчезновению трехмерной сетки зацеплений и изменению характера концентрационной зависимости параметров, определяющих вязкоупругое поведение растворов. Это хорошо видно из рис. 22, в верхней части которого приведены данные [45] для концентрационной зависимости критического значения напряжения сдвига, при котором совершается переход к неньютоновскому течению в нижней части даны экспериментальные результаты измерений начальных значений (экстраполированных к нулевым напряжениям сдвига) модуля высокой эластичности (Gi , по измерениям упругого возврата), вязкости т]гте, коэффициента нормальнцх напряжений связывающего эти напряжения с квадратом скорости сдвига. [c.394]

Последний результат дает возможность найти зависимость вязкости концентрированных растворов и расплавов полимеров от молекулярной массы, используя (2.63). Это важно сделать потому, что полученный результат легко проверить экспериментально. Необходимое для этого выражение для модуля упругости может быть легко получено, исходя из теории эластичности полимерных сеток, рассмотренной в разделе 2.2.4, согласно которой модуль упругости пропорционален плотности сшивки. Применим это положение к флук-туационной сетке зацеплений макромолекул, полагая, что число сшивок в единице объема обратно пропорционально л,, и объему звена цепи Р, где I -длина цепи. Тогда [c.84]