Упругость пара, способы измерения

Ошибки при определении упругости пара обычно связаны не столько с определением температуры, сколько с неточностью измерения давления. Вопрос об измерении упругости пара изложен в работе Томсона [2024], в которой подробно рассмотрены различные способы измерения давления. [c.22]

Один из способов решения этой проблемы — проведение измерений при такой температуре Ть при которой упругость паров жидкого адсорбата является очень низкой (например, криптон при —195°С [26, 27]). В этом случае монослой обычно образуется при давлении, составляющем всего несколько десятых упругости насыщенных паров, независимо от абсолютной величины последней, и, если очень мало, даже небольшая адсорбция приводит к относительно большим изменениям произведения объема на давление для газа, находящегося в вакуумной линии. [c.450]

Мак-Леода оказывается весьма неточным. Для повышения точности измерений давления паров веществ с малой упругостью насыщенного пара нами построен ступенчатый манометр Мак-Леода, целиком помещенный в водяной термостат с плоскими стеклянными окнами, температура которого 1 огла поддерживаться постоянной в пределах от комнатной до 100°. При работе с этим манометром мы столкнулись с одним затруднением, которое, насколько нам известно, не отмечено в литературе. Дело в том, что при обычном способе измерения давления в манометре МакЛеода, нагретом до 60—80°, измеряемые давления оказываются в 10—100 раз меньше истинных. Это объясняется тем, что нагретый манометр, соединенный с холодной частью аппаратуры, действует как своего рода конденсационный насос, откачивающий измеряемое вещество из объема манометра. Поэтому при работе с подобным манометром необходимо отсекать ртутью измеряемый пар при комнатной температуре и только после этого нагревать весь манометр до требуемой температуры. В этом случае результаты измерений прекрасно совпадают с измерениями, проводимыми в другом манометре при комнатной температуре. [c.392]

Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

В связи со сказанным единственно надежным способом является прямое определение величины и величины раств, т. е. определение свободной энергии переноса вещества из одного растворителя в другой. Онределение энергии переноса может быть произведено на основании измерения любого термодинамического свойства растворенных электролитов — растворимости, упругости пара, э. д. с. и т. д. [c.46]

Таким образом, оценивая каким-либо способом изменение энтропии полимера при растворении, можно получить сведения о степени гибкости цепных молекул. Для оценки изменений энтропии при растворении можно воспользоваться любым термодинамическим свойством, зависящим от энтропии- В частности, в очерке И нами было показано, как можно оценить размер сегмента полимерных молекул при помощи измерений понижения упругости пара растворителя над раствором или осмотического давления. Теперь мы можем уверенно сказать, что аномальные понижения упругости пара или аномально высокие осмотические давления в случае растворов полимеров обусловлены исключительно высокими значениями изменения энтропии при растворении полимеров, т. е. неразрывно связаны с гибкостью цепных молекул. [c.151]

Как известно, в самой общей форме метод активностей представляет собой такой способ описания химических равновесий, в котором при сохранении обычного выражения термодинамического химического потенциала и условий гетерогенного равновесия, как равенства химического потенциала данного комнонента во всех фазах, в уравнении химического потенциала подставляется условная величина, но имеющая прямого физического смысла, но являющаяся аналогом концентрации. В растворах электролитов коэффициент пропорциональности между активностью и концентрацией а = / с зависит от состава и концентрации раствора. Его определяют различными методами, например, путем измерения упругости паров растворов, электродвижущей силы и т. д. Оказалось, что при больших разведениях коэффициент активности стремится к единице ио мере увеличения концентрации примерно до 0,5 М он падает на несколько десятых долей это дает некоторое основание формально сопоставлять коэффициент активности со степенью диссоциации. Затем по мере увеличения концентрации раствора он резко возрастает до нескольких единиц. [c.86]

Прототипом манометров, основанных на упругих свойствах тел, является всем известный манометр Бурдона. Однако в обычном техническом оформлении он недостаточно точен для физико-химических исследований и поэтому применяется в лабораториях только для контроля работы водоструйных насосов, вакуум-сушилок и др. Казалось бы, такой способ измерения вакуума представляет большие возможности в отношении выбора подходящего материала для манометра, что очень важно при работе с агрессивными газами и парами. Однако эти манометры очень чувствительны к изменению температуры, а изготовление их из материала с малым коэффициентом расширения сопряжено с трудностями соединения с основной аппаратурой, сделанной большей частью из стекла. Термостатирование же манометра не всегда удобно. [c.135]

Упомянем ещё об одном методе определения изотерм адсорбции, а именно о так называемом методе независимого взвешивания [50]. Этот метод является своеобразным дополнением к предыдущим методам, так как он применим наилучшим образом именно в тех условиях, в которых трудно применим объёмный метод, а именно при изучении изотерм адсорбции паров с низким значением упругости насыщенного пара. По существу метод независимого взвешивания отличается от объёмного метода способом измерения количества заготавливаемого ( дозируемого ) вещества. Если в объёмном методе для этой цели определяются объём, давление и температура порции газа, то в методе независимого взвешивания определяется масса этой порции газа. Для этого установка снабжается адсорбционными весами с небольшой навеской вспомогательного весьма активного адсорбента (активного угля или силикагеля). Путём соответствующего понижения температуры вспомогательного адсорбента заставляют всю заготовленную порцию газа адсорбироваться на этом адсорбенте и таким способом определяют массу газа. Затем, повышая температуру вспомогательного адсорбента, десорбируют этот газ и переводят его в сосуд с исследуемым адсорбентом [c.71]

Удельную свободную поверхностную энергию на границе какого-либо вещества с собственным паром обычно называют поверхностным натяжением, а на границе двух фаз — м е ж -фазным поверхностным натяжением. Последнюю величину часто обозначают символом а ф. Термин натяжение, возникший исторически в связи с гипотезой упругой пленки, выражает представление о величине а как о силе, действующей по касательной к поверхности жидкости и стремящейся ее сократить. Исходя из такого представления можно сказать, что поверхностное натяжение — это сила, действующая на 1 см длины контура поверхности. Очевидно, что оба способа выражения о как энергии (работы) и как силы — эквивалентны относительно единиц измерения. [c.65]

Для определения давления легко сжижаемых паров многие исследователи используют стандартный ртутный манометр. Применяя катетометр, можно достичь точности измерения давления до 0,01 мм рт. ст., что вполне допустимо при определении изотерм адсорбции в интервале применимости уравнения БЭТ. Это относится прежде всего к таким адсорбатам, как четыреххлористый углерод и циклогексан, для которых упругость насыщенного пара при 25° равна 115 и 96 мм рт. ст. При измерении давления водяного пара некоторые экспериментаторы предпочитают пользоваться масляным манометром с чувствительностью до 0,001 мм рт. ст. Для измерения давления ниже 0,1 мм рт. ст. можно применить манометр Пирани [24, 25]. Фостер [24] описал способ калибровки манометра Пирани для измерения давления (вплоть до 0,5 мм рт. ст.) легко сжижаемых паров. Корин [26] считает, что манометр с термистором, который работает по тому же принципу, что и манометр Пирани, более чувствителен и удобен. [c.364]

Способ использования номограммы понятен из числового примера (1/5,.= 10 =14°, р=720 мм рт. ст.), отмеченного стрелками. Так как номограмма справедлива только для сухих газов, то в данном случае упругость водяного пара следует вычитать из величины измеренного давления. По мере надобности направляющие линии делают пунктирными и на конечных точках ставят кружки. Пучок линий слева служит для поправки на температуру, справа — для поправки на давление, что позволяет находить отдельно каждую поправку. Номограмма построена таким образом, что при любых значениях объема достигается примерно одинаковая процентная точность +0,5 мм на графике соответствуют всегда изменению объема +0,5—0,7%, если номограмма в целом имеет длину 20 сл. Номограмма, увеличенная в четыре раза, позволяет удобно делать отсчет с точностью+0,1%. На вертикальных шкалах длиной 20 см деления расположены так, что на каждые 5 см длины приходится по 1, 2, 3 и 5 делений шкалы, благодаря чему получается зависимость, близкая к логарифмической. Чтобы получить конечные точки наклонных мультипликационных линий для поправки на температуру. [c.635]

Существует несколько разновидностей статического способа, из которых в практике нефтяных лабораторий чаще всего применяют следующие способ понижения ртути в стеклянной трубке, способ измерения упругости насыщенных паров в специальных бомбах и способ Сорреля-НАТИ. [c.140]

Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. Однако для его обнаружения обычным способом (по измерению упругости пара) потребовались бы практически недоступные количества радона. [c.81]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Макл и другие [25] применили иной газохроматографический способ приближенного измерения теплоты испарения, в котором последняя обычно определяется по уравнению Клаузиуса — Клапейрона путем определения изменений упругости пара в зависимости от температуры. Трудности, присущие этой методике, заключаются в очистке пробы и необходимости применения для измерения давления прибора высокой чувствительности и надежности. Эти исследователи предложили применять газовую хроматографию в сочетании с показанной на рис. XVII-5 системой ввода пробы через байпас для измерения изменений упругости пара вещества с температурой. [c.393]

Вообще говоря, не следует проводить измерение упругости пара с целью оценки чистоты вещества при температурах ниже температуры его плавления, так как в этэм случае давление устанавливается медленно и результаты ненадежны. Однако в некоторых случаях особенно чувствительную проверку чистоты можно проводить чрезвычайно простым способом Клаузиуса, следя за изменением давления в тройной точке (см. табл. 42) в зависимости от количественного соотношения твердой и жидкой фаз [321]. [c.447]

Вторая часть нашей задачи — измерение упругости пара в условиях вполне установившегося равновесия — решается сама собой при посредстве того же способа замыкания кипятильника. Последний может быть на неопределенно долгое время превращен в эбульоскоп. [c.65]

Наблюдение через гляделки в вакуумных электропечах в большой степени затруднено тем, что стекла загрязняются конденсирующимися на них парами. Особенно это относится к плавильным и высокотемпературным печам, в которых материалы имеют весьма высокую упругость пара. Даже небольшой налет на стекле приводит к погрешностям при измерении температуры пирометрами излучения. Поэтому применяются различные способы для защиты стекол от загрязнения. Тепловые экраны, предохраняющие гляделки от перегрева и попадания крупных часгиц, малоэффективны [c.116]

Пробные образцы исследовались посредством снятия рентгенограмм, электронограмм и электронномикроскопически для проверки методов приготовления образцов в отношении их пригодности для создания плоской неискаженной поверхности. Измерение адсорбционным способом величины коэффициента шероховатости хорошо согласуется с предположением, что поверхность действительно является плоской вплоть до масштаба, близкого к молекулярному. Ввиду весьма малой фактической величины поверхности адсорбента особенно важно предохранить систему и поверхность образца от загрязнений, для того чтобы обеспечить точность и воспроизводимость измерений. В дополнение к описанным выше предохранительным мерам образцы в самом приборе для измерений подвергались отжигу и термической полировке. Упругость пара цинка и стабильность его окиси при давлении водорода около 2,5 атм и температуре 375° С таковы, что при тщательном регулировании температуры и давления водорода можно получить отполированные в результате термической обработки и восстановленные поверхности цинка. Для удаления кислорода из реакционного объема использовались пары цинка из независимого источника с целью избежать загрязнения поверхности образца частично окисленными парами цинка. Соответствующий прибор изображен на фиг. 13, на котором видно расположение образца, холостой пластинки, экрана и нагревательных элементов вокруг образца. За 15 мин. в результате конденсации пара на всех стенках реактора была создана относительно большая площадь напыленного активного цинка однако увеличения веса образца не наблюдалось. Вследствие прямолинейности траекторий атомов цинка, испаряющихся в эвакуированном сосуде, уда- [c.87]

Упругость пара растворов каучука измеряли многие 1 Сследователи, однако в большинстве случаев достигнутую точность следует признать довольно низкой, судя по разбросу экспериментальных точек. На существенные меры предосторожности указал Штамбергер [50] позже исследователи изменили его методику таким образом, что измерения стали более точными и более удобными. Очень важно соблюдать тщательное удаление газов из каучука и очистку жидкости. Экспериментально определяются упругость пара и концентрация раствора. Последняя может быть определена или ана-, нзом раствора, или переносом известного количества жидкости нз резервуара в каучук. Штамбергер пользовался первым методом, однако более поздние исследователи предпочитали второй способ, экспериментально более удобный. [c.139]

Один из способов определения степени диссоциации слабого электролита основан на использовании изотонического коэффицианта, который находится опытным путем из измерений осмотического давления или депрессии упругости пара, точки замерзания и точки кипения. [c.134]