Адамантана производные

На кафедре технологии основного органического и нефтехимического синтеза работы по адамантану были начаты в 1960 г., сначала силами аспирантов и сотрудников кафедры, а с 1968 г. и проблемной лаборатории при кафедре. За истекшие годы были найдены синтетические пути получения многих сотен новых производных адамантана и сделан ряд важных теоретических выводов. Советская наука, и в частности работы кафедры, занимает сейчас одно из ведущих мест в мире в этой области знания. [c.157]

Значения свободной энергии образования циклопентана и его производных находятся в хорошей корреляции с действительным содержанием этих соединений в легких фракциях нефтей. Весьма высокой термической устойчивостью обладает адамантан или трицикло[3.3.1.1 ]декан — трициклический циклоалкан, впервые обнаруженный в нефтях в 1933 г. и имеющий следующую структуру [c.57]

Так, адамантан (I) и его производные II и III, имеющие на первый взгляд близкое строение, имеют различные ФЭ-спектры и су- [c.245]

Адамантан, получаемый по способу [73], и его производные используют в производстве полимеров (полиэфиров, поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов), смазочных масел и гидравлических жидкостей, в парфюмерной и фармацевтической промышленности. Полимеры на основе адамантана характеризуются улучшенной термостойкостью, повышенной температурой плавления, стабильностью к действию химических агентов. [c.127]

Для трициклической системы адамантана характерно легкое замеш ение атома водорода, находящегося в голове моста. Так, при обработке бромом получается с хорошим выходом 1-бромадамантан [111]. Кипячением 1-бромадамаптана с натрием в ксилоле был синтезирован диадамаптил [111, 116]. При воздействии на адамантан третичного хлористого бутила в присутствии хлористого алюминия образуется 1-хлорадамантан [112]. Полученные 1-галоид-производные легко вступают в различные реакции обмена, приводящие к синтезу функционально 1-замещенных адамантанов. [c.286]

В ряду циклических углеводородов в качестве названий соединений-основ сохранены следующие бифенил, стильбен, адамантан — а также названия циклических терпенов борнан, каран, ментан, пинан (и их нор-производные), туйан. [c.8]

Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера — Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С1з. Если субстрат содержит более [c.132]

Для выполнения названной цели, для исследований в области химии и технологии адамантана и создания новых эффективных биологически активных веществ нами выбраны новые неисследованные или малоисследованные в химии адамантана методы введения адамантильной группы в сложные органические молекулы. В результате взаимодействия адамантилсодержащих имидоилхлоридов и нитрилов со вторыми реагентами образуются новые производные адамантана и имидовых кислот, в молекулах которых содержатся одновременно адамантан и имидоильная группа, обусловливающие проявление такими соединениями биологической активности. [c.84]

Производные полициклической адамантановой системы предложены в качестве антивирусных средств. 1-Амино-адамантан (8) (мидантан, амантадин) получают бромированием адамантана (5) в присутствии меди до 1-бромадамантана (6), который действием формамида переводят в 1-формил-аминопроизводное (7). Гидролиз последнего в присутствии НС1 приводит к мидантану (первое синтетическое антигриппознос средство). Алкилированием аминоадамантана 1-хлорглюк-уроновой кислотой в присутствии основания получают его глю-куронид (9) (глудантан - лекарственное вещество для лечения паркинсонизма и вирусных заболеваний глаз - конъюнктивитов) [c.55]

БРОМАДАМАНТАН (1-бромтрицик.то [3,3,1,1" ]дек ан), Л,л 119—120 С умеренно раств. в Метаноле. Получ. действием Вг2 на адамантан. Примен. в синтезе производных адамантана. [c.82]

При контролируемом фторировании 1,3-диметил-1,3,5,7-тетраметил- и -аминоадамантанов получаются соответствующие перфторированные производные с выходом 26, 4,2 и 6,3% соответственно. Аминогруппа при фторировании аминоадамантана не затрагивается [13]. Сам адамантан при -78 °С фторируется до 1-гидроперфторадамантана (выход 4,4%) [5]. [c.218]

Обычное напряжение цикла в циклогексане почти отсутствует. Распространение подхода по схеме ЭНОЦ на тракс-декалин и тракс,1<ггс,транс-пергидроантрацен приводит к отрицательным энергиям напряжения —2,7 и —8,0 кДж/моль, соответственно. На примере этих молекул были получены, таким образом, первые указания на то, что подход ЭНОЦ недостаточен для конденсированных и мостиковых циклогексановых систем. В случае адамантана Шлейер объяснил напряжение в молекуле стерическими затруднениями и напряжением углов, хотя углы ССС близки к идеальному значению, которое не встречается в ненапряженных алканах. Подход на основе рассмотрения единственной конформации не приводит к отрицательным напряжениям в трокс-декалине и оанс,1 ггс,транс-пергидроантрацене, однако с его помощью нельзя бъяснить значения энергии напряжения в адамантане и его производных. Чтобы полностью понять происхождение напряжения в [c.119]

И дальнейшая процедура сводится к пропусканию диоксида углерода в раствор аниона. Последующая обработка приводит к практически чистому продукту схема (13) . Прекрасные результаты получены с такими стерически затрудненными сложными эфирами, как этил-2-метилпропионат в этом случае побочные реакции не наблюдались. Хорошим примером этой реакции служит синтез [12] адамантан-2,2-дикарбоновой кислоты. Метод можно также использовать в гомокубановой серии [13] сложный эфир (6) можно превратить в соответствующее производное малоновой кислоты схема (14) без деградации или перегруппировки клеточного каркаса. [c.81]

Адамантан и его производные, благодаря своим специфическим свойствам, находят разнообразное примеисине в произнод-стве фармацевтических препаратов, душистых веществ, репел.яен-тов, красителей, консервантов, радиопротекторов, а также полимерных материалов, улучшая их прочность и оптические свойства, химическую и радпацнониую стойкость [1, 2 . [c.75]

Синтетаческие методы получения адамантана можно разделить на два принципиально различных типа 1) синтез производных адамантана из бицикло [3,3, 1]нонановых соединений путем их замыкания в трициклическую систему 2) изомеризация различных углеводородов в адамантан. [c.95]

Целенаправленный синтез полифункциональных производных адамантана с заранее заданными свойствами требует изучения количественных закономерностей и механизма передачи влияния заместителей в ядре адамантана. В 1962 г. появилась первая работа, посвященная вопросу количественной характеристики передачи полярного влияния заместителей на реакционный центр в адамантановой системе. Штеттер и Майер [67 ] измерили константы ионизации ряда 3-за-мещенных адамантан-1-карбоновых кислот в 50%-ном (по объему) водном этаноле и отметили, что они совпадают по своему порядку с величинами констант ионизации 4-замещенных бициклоС2,2,2]октан-1-карбоновых кислот. Несколько позднее была отмечена корреляция найденных констант ионизации 3-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот [67 ] с константами, но точность ее невелика [140]. Обработка данных сольволиза 1-бромадамантана, 1-бром-З-кар-боксиадамантана и 1,3-дибромадамантана в 7СЙ-ном водном диоксане [67] по 116 [c.116]

В работе [141 ] приводятся данные по сольволизу ряда 3-аамещенных 1-бромадамантанов с электроотрицательными заместителями в 8С5 -ном водном ди-оксане. Авторы отмечают, что логарифмы констант скоростей сольволиза изученных соединений плохо коррелируют с индукционными константами б . В то же время установлена вполне удовлетворительная корреляция ( г 0,987) между константами скоростей сольволиза 3-аамещенных 1-бромадамантанов и константами диссоциации З-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот, что доказывает приложимость принципа ЛСЭ к адамантановой системе [141]. На основании этого был сделан вывод, что для адамантановой системы должны выполняться корреляционные соотношения, характерные для самых разнообразных классов [8]. Однако отсутствие в ряде случаев удовлетворительной корреляции данных по реакционной способности производных адамантана с известными индукционными константами С и побудило к поиску индукционных констант адамантанового ряда. С этой целью, воспользовавшись стандартным приемом и выбрав ионизацию 3-эамешенных адамантан-1-карбоновых кислот в, качестве стандартной реакционной серии с = 1, 1фаюшкин рассчитал значения индукционных констант <3 для пяти заместителей. Проверка новых констант была осуществлена на примере реакции сольволива З-замещенных 1-бромадамантанов без указания коэффициента корреляции, а небольшое число исследуемых соединений не дало возможности автору сделать какие-либо выводы относительно вновь выведенных индукционных констант [б ]. [c.117]

Изомер с тремя аксиальными заместителями по одну сторону кольца не способен к существованию подобно другим соединениям этого типа. Единственными исключениями являются соединения, в которых аксиальные заместители фиксируются образованием других колец (например, адамантан и его производные). Весьма вероятно, что даже в этих случаях изменены углы связей и торсионные углы отдельных фрагментов молекулы. Случаи обратного порядка стабильности очень редки. Бартон показал, что заместитель при С(2> в соединениях, диаксиально замещенных в 1,3-положениях, более стабилен в аксиальном положении, чем в экваториальном. Эта аномалия может быть проиллюстрирована некоторыми примерами стабилизации аксиального положения заместителей при С(1) и С(з) или благодаря образованию мостика, или благодаря действию других заместителей. Например, в 1,3-ангидриде циклогексан-1,2,3-трикарбоновой кислоты (XI) свободная карбоксильная группа при атоме углерода С(2> более устойчива в аксиальном положении. В случае тропина (XII) так- [c.84]

По-видимому, в этих пределах кипения не было идентифицировано ни одного циклопентана, зато были обнаружены два диизо-пропилциклогексана. Известны декалин, или декагидронафталин, и несколько метилпроизводных, а также одно трициклическое соединение — адамантан. Также были обнаружены индан и его метил-производные. Вообще наши знания о циклопарафинах в этих пределах кипения весьма скудны. [c.91]

Интересны данные об электрохимическом ацетамидировании три-циклического насыщенного углеводорода адамантана и его производных [125], при котором с выходом 75% образуется Л -(адаман-тил-2)ацетамид. Ацетамидирование 1-бромадамантана протекает с замещением брома и образованием с выходом 89% аналогичного продукта. Однако при ацетамидировании 1-фтор- и 1-хлорзамещенных адамантанов галоген остается в молекуле адамантана и происходит ацетамидирование с образованием соответствующих фтор - и хлор-Л -(адамантил-1) ацетамидов с выходами 51 и 91%. [c.369]

Адамантан был открыт в 1933 г. в моравской нефти (Чехословакия). Это твердый углеводород с кристаллической решеткой алмаза, плотность его 1,07 г/см , температура плавления 269 °С. Массовое содержание адамантана в отечественных нефтях 0,004— 0,01 %. Производные адамантана используют при синтезе лекарственных веществ. Основная масса трициклических циклоалканов имеет, по-видимому, конденсированную структуру типа пергидро- антрацена , пергидроаценафтена [c.26]

Результаты, приведенные в таблице, показывают, что в соответствии с данными для органических производных адамантана [6] электроотрицательность заместителя в наибольшей степени влияет на химический сдвиг -углеродного атома адамантановой системы. Это позволило осуществить анализ смеси хлор(бром)адамантанов (II), образующихся в реакции конденсации. В углеродном спектре смеси наблюдаются три сигнала от а-углеродных атомов с химическими сдвигами 49.8 (совпадает со сдвигом а-углеродного атома СюН ОеОд), 50.9 и 51.6 м. д. с соотношением интенсивностей приблизительно 1 3 3. Мы предполагаем, что последние сигналы относятся соответственно к СюН150еС12Вг и СюНхаОеСШгз. Концентрация СюН йСеВгз в смеси, вероятно, менее 5%, так как сигнала соответствующего а-углеродного атома не наблюдается. Поскольку при накоплении спектра использовалась относительно большая задержка импульса (8.8 сек), то, допуская близость времен релаксаций для четвертичных а-углеродных атомов компонентов смеси, можно предположить, что соотношение интенсивностей их сигналов грубо соответствует мольному соотношению этих соединений. [c.35]

Во вторую часть входят исследования превращений адамантана и его функциональных производных. В этих работах гюказано, что адамантан в присутствии ряда катализаторов способен к нуклеофильному алкилированию олефинами и циклоолефинамн, описаны способы образования и превращения некоторых галоид- и оксипроизводных адамантана. [c.3]

Для синтеза производных адамантан выделяется из нефтей и. получается (в ограниченных количествах) синтетическим путем. В к честве основы для синтеза потенциальных биологических вещесп помимо самого адамантана, используются другие каркасные угл водороды, или полиэдраны, а также адамантаноподобные структ ры, содержащие азот или бор. Их формулы и названия приведе [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин Адамантана производные: [c.229] [c.52] [c.42] [c.17] [c.510] [c.161] [c.264] [c.17] [c.17] [c.644] [c.373] [c.82] [c.11] [c.113] [c.113] [c.94] [c.97] [c.101] [c.103] [c.107] [c.118] [c.218] [c.81] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология