Адамантан структура

Адамантан, или трицикло(3,3,1,1 > )декан, представляет собой высокосимметричную (число симметрии а = 12) структуру, совершенно свободную от внутренних напряжений. Название свое этот углеводород получил благодаря тому, что его структура схожа [c.74]

Весьма высокой термической устойчивостью обладает адамантан или трицикло[3.3.1.Р ]декан — трициклический циклоалкан, впервые обнаруженный в нефтях в 1933 г. [67] и имеющий следующую упрощенную структуру [c.216]

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

Значения свободной энергии образования циклопентана и его производных находятся в хорошей корреляции с действительным содержанием этих соединений в легких фракциях нефтей. Весьма высокой термической устойчивостью обладает адамантан или трицикло[3.3.1.1 ]декан — трициклический циклоалкан, впервые обнаруженный в нефтях в 1933 г. и имеющий следующую структуру [c.57]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660°С и завершается на 94 % при 675°С. [c.57]

В нормальных условиях адамантан - кристаллическое вещество с самой высокой температурой плавления среди углеводородов (269 °С). Особенностью его является то, что пространственное расположение атомов углерода в молекуле адамантана такое же, как в кристаллической решетке алмаза. Он обладает устойчивой структурой, и его термическая деструкция начинается при температуре 660 °С. [c.82]

Такие эксперименты проводятся в лаборатории автора, но имеется ряд экспериментальных трудностей в проведении этих реакций в контролируемых условиях. Однако нам удалось провести реакции электрофильного замещения (дейтерирование, алкилирование, нитрование,. хлорирование) в голове моста жестких систем, таких, как адамантан, где тыльная атака или образование олефина не возможны (для тыльной атаки электрофилу необходимо пройти через каркасную структуру [18, 19, 31]). [c.281]

Качественное и количественное определение в нефтях (фракция 200—250° С) адамантанов стало значительно более надежным после разработки специального метода — гидрокрекинга, в процессе которого углеводороды неадамантановой структуры претерпевают деструкцию, в то время как адамантан и его гомологи остаются неизмененными [18]. [c.102]

Однако относительная устойчивость пространственных изомеров в адамантанах несколько иная, чем среди стереоизомеров ряда циклогексана. Появление геометрических изомеров в адамантанах связано с наличием в этой структуре (имзется в виду сам адамантан) плоскостей симметрии, относительно которых пространственная ориентация замещающих радикалов может быть неодинакова. Заметим, что для существования пространственной изомерии необходимо (но еще недостаточно), чтобы хотя бы один заместитель находился не в голове моста. [c.75]

Среди тетрациклических углеводородов несомненный интерес представляет обнаруженная Ланда в нефти, устойчивая структура тетрацикло(6,3,1,0 > ,0 > )додекана [57]. Углеводород представляет собой адамантан, имеющий этановый мостик в положении 2,5, подобный мостику в системе бицикло(3,2,1)октана. Пространственное изображение тетрациклододекана приведено на рис. 46. [c.95]

Синтез диамантана описан в работе [59]. Пространственное строение диамантана—пентацикло(7,3,1,1 ,О ,0 > )тетрадекана (СХ4Н20) изображено на рис. 47. Нетрудно видеть, что углеводород представляет собой структуру адамантана, дополненную четырьмя атомами углерода, образующими два новых шестичленных цикла. Все циклы имеют конформацию кресел, и структура диамантана (подобно адамантану) лишена внутренних напряжений. [c.95]

Среди адамантанов состава С а наиболее устойчив 1,3-диме-тиладамантан, присутствующий в равновесии в столь же высоких концентрациях [34] 1,4- и 1,2-диметиладамантаны по устойчивости соответствуют 2-метиладамантану. Структуры 2,4- и 2,6-диметиладамантанов еще менее устойчивы. [c.133]

Для адамантанов состава С з устойчивой структурой является 1,3,5-триметил-, а для состава 4 — 1,3,5,7-тетраметиладамантан [32, 40]. [c.133]

Значительно более быстрое превращение в адамантан претерпевает уже имеюш ий адамантаноподобную структуру трицикло-(4,2,1,1 )декан. Схема изомеризации этого углеводорода, вероятно, включает в качестве промежуточного продукта ион прото-адамантана [c.231]

Принципиально этот путь не имеет ничего нового по сравнению с рассмотренным ранее, так как состав образующихся адамантанов тот же. Однако стерические затруднения в образовании данного иона с циклооктильной структурой заставляют отдать предпочтение первой схеме реакции. [c.242]

При образовании углеводородов ряда адамантана состава j и выше большую роль играют промежуточно возникающие трициклические структуры, имеющие метилциклогептановые фрагменты строения (структуры эти существуют в основном в виде ионов). Дальнейшее сжатие цикла в этих системах приводит к этилциклогексановому фрагменту и, как следствие, к появлению большого количества этилзамещенных адамантанов. [c.247]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Основным методом определения структуры индивидуальных компонентов нефти в последнее десятилетие стал метод хромато-масс-спектрометрии, сочетающий в себе высокую эффективность разделения методом газожидкостной хроматографии и возможность определения полной структуры органических соединений методом масс-спектрометрии. Большинство данных по определению индивидуальных компонентов нефти было получено именно этим методом. Как отмечалось выше, предварительное разделение на классы соединений (например, удаление аренов или концентрирование алканов) существенно облегчает задачу. Знание индивидуального состава фракций нефти необычайно важно для-разработки методик выделения интересных, порой необычных соединерий (так было с адамантаном, положившим начало новой области органической химии), методик переработки нефтяного сырья, установления важных деталей происхождения и изменения нефти и др. [c.137]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660 °С и завершается на 94 % при 675 °С образованием алкенов и аренов [67]. В присутствии алюмосиликатного нли алюмохромо-вого катализатора адамантан превращается в продукты разложения при 550—570°С. В среде водорода в контакте с катализаторами на кизельгуре происходит гидрогеиолиз адамантана на никелевом катализаторе при 300—500 °С, на иридиевом или платиновом при 500—550 °С образуются газообразные вещества, бензол, нафталин и др. [c.216]

Своеобразен гомологический ряд, начинающийся цикло-гексаном и включающий адамантан, недавно синтезированный конгрессан и другие алмазоподобные структуры [c.15]

Подав/[яющее большинство органических соединений имеет циклическую или цепную структуру. Известно немало и трехмерных каркасных соединений, таких, как адамантан V или додекгодран VI [c.356]

Адамантан (трицпкло 13.3.1.1 5 декан) был выделен из нефти в 1936 г., однако только с 1956 г., когда был открыт приемлемый способ его получения, он становится объектом штенсивного изучения. Алмазоподобная структура адамантана и его реакцио шач способность позволяли надеяться, что детальное изучение этого класса соединений может привести как к уточнению известных закономерностей теоретической органической химии, так и к открытию новых. [c.156]

ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (каркасные соединения), полициклические орг. соед. объемной структуры, в к-рых каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных (два общих атома) или мостиковых (трн или более общих атома) соединений. Многие П. с. нмеют геом. фигуру многогранника или содержат еще к.-л. двухвалентные фрагменты (—СН2, —О—, —СН=СН— и др.) между атомами многогранника. Устойчивость П. с. зависит от их напряженности (см. Напряжение), к рая колеблется в широком диапазоне. Незамещ. тетраздран (I) до сих пор не получен, призмап (П) разлаг. при 90 °С, кубан (1П) — нри 200 °С, адамантан (IV) — ок. 650 °С. Адамантан, его [c.469]

Подобные геометрические структуры встречаются среди неорганических полиоксидов. По аналогии с адамантаном, (СН)4(СН2)й, их общую формулу можно представить в виде А О , где А=Р, Аз, 5Ь или группа Р=0 (рис. 3-36). [c.132]

Адамантан иногда считают каркасным аналогом метана, а диаман-тан и триамантан-аналогами этана и пропана. Конечно, метан имеет тетраэдрическую структуру с точечной группой T правильного тетраэдра. Интересные построения получаются, если соединить два тетраэдра или, например, два октаэдра по общей вершине, ребру или грани, как показано на рис. 3-38. Объединяя тетраэдры подобным образом, можно формально получить этан, НзС—СН3, этилен, Н2С=СН2, и ацетилен, НС=СН . Такая аналогия с объединением тетраэдров становится даже более очевидной в структурах некоторых галогенидов металлов с мости-ковыми атомами галогенов [40]. Так, например, ион А1,С17 как бы состоит из двух тетраэдров алюминийтетрахлорида, соединенных через общую вершину, а молекулу можно представить себе в виде двух [c.133]

Агрегативиая устойчивость систем 2/154-156 3/991 4/952 Агрегация структур в иерархических системах 4/1063, 1064 фрактальная 4/885 частиц в порошках 4/138 Агрономическая химия, см. Агрохимия Агрономические руды 1 /1174. См. также Апатит, Калийные удобрения. Фосфориты, Фосфорные удобрения Агрохимия 1/32, 33 5/509 Агроцибии 3/1249 АГ-соль 1/988 3/1208 Адамантан 1/34, 35, 142 2/130, 206, [c.535]

Положении, Например, в адамантане. В настоящее время кажется очевидным, что вопрос о напряжении в таких молекулах может решаться только с использованием инкрементов единственной (наиболее устойчивой) конформации, не включающих скошенных взаимодействий (т. е. инкрементов, которые применяются по схеме, основанной на ЭНЕК). Совпадение рассчитанной с использованием обычного поликонформационного инкремента для СНз теплоты образования циклогексана с экспериментальной затрудняет понимание природы энергии напряжения в циклогексане. Небольшое напряжение в циклогексане возникает частично за счет водо-род-водородного взаимодействия через кольцо. Вследствие этого молекула переходит из конформации совершенного кресла к конформации уплощенного кресла. Структура с минимальной энергией является, таким образом, результатом одновременного уменьшения напряжения, несвязанного взаимодействия за счет уплощения кольца и увеличения торсионного искажения за счет отклонения от идеальной тетраэдрической геометрии. Невозможность уменьшения подобным путем напряжения в циклогексановых кольцах, входящих в каркасные структуры, такие как адамантан, является важным фактором возникновения энергии напряжения в таких системах. [c.118]

На рис. 343 представлена молекула адамантана в пространстве на рис. 344 его кристаллическая структура без атомов водорода. Расстояния С—С равны 1,54. Определение структуры позволило дать адамантану рациональное название — трициклодекан. [c.361]

Адамантан — твердый углеводород, имеющий кристаллическую решетку, близкую к алмазу. Основная масса три циклических нафтенов имеет конденсированную структуру. Би- и трициклические углеводороды содержат высшие фракции нефти. Нафтены используют для про- мдства адипиновой кислоты путем окисления, являющейся исходным продуктом длн производства синтетического волокна. [c.89]

В некотором смысле альтернативным примером может служить адаман-тан (4). Этот углеводород, скелет которого представляет собой повторяющийся элемент кристаллической структуры алмаза, вплоть до 40-х годов XX столетия еще считался довольно экзотическим веществом, поскольку его многостадийный синтез оставался слишком трудоемким делом. Впоследствии было установлено, что среди всех возможных изомеров состава С10Н16 именно структура адамантана отвечает минимуму потенциальной энергии. Подобная исключительная термодинамическая стабильность 4 подсказала возможность его синтеза путем термодинамически контролируемой изомеризации других углеводородов С10Н16. Действительно, как было показано Шлейером [ 1Ь], легко доступный углеводород 5 может претерпевать под действием кислотных катализаторов превращение в 4. Впоследствии эта реакция была усовершенствована и стала удобным препаративным методом получения адамантана (4). Тот факт, что адамантан обнаруживается в заметных количествах в ископаемом углеводородном сырье (в некоторых сортах нефти), также является следствием и наглядной демонстрацией его высокой термодинамической стабильности. [c.71]

Конфигурация молекулы бицикло [2,2,1]гептана (норборнана) является единственно возможной (см. табл. V,l). В структуре норборнана имеются как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. Циклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию тина конверта с сильными искажениями валентного угла между связями 1—7 и 4—7 у мостикового углерода (94°) [18]. Все это вызывает в молекуле норборнана довольно сильное напряжение. Изомер триметиленнорборнана — адамантан имеет очень высокую температуру плавления и его молекула обладает уникально жестким, но свободным от напряжения циклическим скелетом из атомов углерода. Она построена из трех сконденсированных креслообразных циклогексановых колец (см. табл. V,l). Длины всех связей С—С составляют 1,54 А, а все углы равны 109,5°. [c.187]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660 °С и завершается на 94 % при 675 °С с образованием алкенов и аренов. В присутствии алюмосиликатного или алю-мохромового катализатора адамантан превращается в продукты разложения при 550-570 °С. В среде водорода в контакте с катализаторами на кизельгуре происходит гидрогенолиз адамантана на никелевом [c.136]

В лаборатории геохимии нефти ИГиРГИ разработан новый метод определения адамантановых УВ в нефти. В основе метода лежит использование высокой устойчивости УВ ряда адамантана к термокаталитическим воздействиям в условиях гидрокрекинга на платиновом катализаторе. Суть метода состоит в пропускании над катализатором (10 % платины на днатомитовом кирпиче) при температуре 400—450 °С в токе водорода нефтяных деароматизированных фракций 200—250 °С. В этих условиях все насыщенные УВ, в том числе и неадамантановые трициклические, гидрокреки-руются, адамантановые же полностью сохраняют свою структуру и количественные соотношения. Реакции изомеризации и деструкции алкильных заместителей адамантанов в этих условиях не протекают. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология