Пространственная ориентация

В химии углеводородов до настоящего времени нет общепринятой единой номенклатуры для обозначения пространственного расположения заместителей в стереоизомерах. Ряд авторов использует систему отсчета расположения заместителей относительно какого-нибудь радика.па, пространственная ориентация которого обычно определяется термином цис. Так, изображенный ниже изомер по этой номенклатуре называется г цс,г цс,т/)анс-1,2-диметил-3-этил-циклопентаном. [c.9]

Для бимолекулярных газовых реакций, согласно теории столкновений, предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса равен произведению стерического коэффициента р на удельное число столкновений г, т. е. ко = рг. Стерический коэффициент представляет собой вероятность того, что реагирующие частицы обладают необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, значение р 1. Удельное число столкновений можно определить при помощи кинетической теории газов [c.27]

Пространственная ориентация заместителей (атомов, галогенов, радикалов и функциональных групп), связанных с основной цепью полимера, оказывает существенное влияние на его свойства. [c.564]

Во избежание путаницы мы используем приставку эндо и экзо лишь для обозначения пространственного расположения триметиленового мостика. Обозначение пространственного расположения заместителей проводится, как обычно, на основании сопоставления с пространственной ориентацией ближайшего уз лового (ангулярного) атома водорода. Одинаковая пространствен" [c.77]

Магнитное квантовое число. Пространственная ориентация орбиталей. Для характеристики пространственного расположения орбиталей (облаков) применяется третье квантовое число /П/, называемое магнитным. Оно имеет следующие значения О, 1, 2, 3, ..., / и определяет значение проекции орбитального момента количества движения на выделенное направление (например, на ось г) [c.18]

Величины О, Ни Р являются функциями расстояния между частицами, а Р дополнительно может зависеть и от пространственной ориентации частиц. [c.90]

Первые два обозначения определяют пространственную ориентацию заместителей, затем следует обозначение порядка сочленения циклов. Ориентация заместителей дана по отношению к ближайшему ангулярному атому водорода. [c.63]

Обозначена пространственная ориентация заместителей в шестичленном кольце. [c.68]

Как известно, отличительной чертой 5,л/1-процессов является отсутствие стереоспецифичности и отсутствие влияния нуклеофильного заместителя (в рассматриваемых нами примерах таким заместителем является мигрирующая группа) на скорость процесса замещения и на пространственную ориентацию входящего заместителя в образующихся продуктах реакции. Отсутствие стереоспецифичности объясняется образованием в предельном случае плоского (копланарного) классического иона карбония, подход к которому нуклеофильного реагента (мигрирующей группы) равновероятен с обеих сторон. [c.162]

МПа, соответственно, расход воды 240-190 м7ч, вертикальная скорость 2-4 м/мин и частота вращения 4-9 мин . Важным фактором снижения энергоемкости процесса гидроудаления кокса из реакторов УЗК является внедрение гидравлических резаков с пространственной ориентацией сопел. [c.72]

Термодеструкция в жидкой фазе углеводородного сырья со строго регламентированной пространственной ориентацией фрагментов сложных молекул приводит к формированию первичных ассоциатов и далее кристаллитов углерода с заданными размерами и степенью упорядоченности. Это и определяет степень анизотропии получаемых структур углерода и их дальнейшую склонность к вторичным термодеструктивным процессам в твердой фазе. Образование структуры наполнителя с высокой степенью ани- [c.229]

Когда наблюдаются переходы между энергетическими уровнями, связанными с наличием магнитного момента у атомных ядер, резонансное поглощение называется ядерным магнитным резонансом (ЯМР, ММР). Если поглощение индуцирует переходы между уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона, говорят об электронном парамагнитном резонансе (ЭПР, Е8Н). Электронный парамагнитный резонанс был открыт в СССР К- Завойским в 1944 г. [c.224]

В отсутствие внешнего магнитного поля пространственная ориентация спинов беспорядочна. Энергия атомов не зависит от направления их магнитных моментов. В постоянном внешнем магнитном поле Н при 5=72 вследствие условий квантования могут реализоваться только две ориентации магнитных моментов — по полю (магнитное квантовое число т =— /а) я против поля = = + к)- (В общем случае возможно 25+1 ориентаций магнитного момента.) При этом энергия частиц, спины которых ориентированы по полю, на меньше энергии частиц в отсутствие внешнего [c.229]

Не меньшую роль в формировании свойств играют такие особенности структуры, как размеры частиц и их пространственная ориентация, определяющие контактную поверхность, анизотропию изменений структуры и свойств при тепловой обработке, пространственную ориентацию частичек, а также структуру пор. [c.25]

Преобразователи для контроля анизотропии механических и электрофизических свойств металлов. Одной из важнейших характеристик современных металлов и сплавов, во многом определяющей их механические и физические свойства, является степень совершенства кристаллографической текстуры, под которой понимается преимущественная пространственная ориентация зерен в полюфисталле. Текстура, обусловливая анизотропию свойств, обеспечивает избирательно в различных направлениях повышение пластичности, прочности, модуля упругости, магнитных свойств, стойкости металлических покрытий против коррозии и т. д. Создание в материалах совершенной кристаллографической текстуры является в ряде случаев одним из путей повышения их эксплуатационных характеристик. Для этого исследователям и специалистам-пракгикам необходимы методы и средства для получения сведений о типе и степени совершенства кристаллографической текстуры. Другой не менее важный аспект необходимости измерения анизотропии физических свойств металлов, обусловивший рождение на свет разнообразных конструкций датчржов, вызван необходимостью определения механических остаточных напряжений в деталях машин и механизмов, элементах строительных конструкций и т. д., выполненных из различных марок конструкционных сталей. Для этих целей используется явление магнитоупругого эффекта, под которым в общем случае принято понимать изменение магнитных свойств материала под воздействием механических напряжений. Измерив изменение величины или характера анизотропии магнитных свойств, можно, используя градуировочные кривые зависимости магнитных свойств исследуемого материала от величины механических напряжений, судить об их наличии в металле, а иногда и оценить их величину [50]. [c.134]

Ковалентные связи имеют четкую пространственную ориентацию, которая имеет зачастую опред ляющее значение для свойств молекулярных соединений, и того, как молекулы взаимодействуют друг с другом. Трехмерные модели позволяют нагл)1дно представить пространственное строение молекул. При выполнении следующей лабораторной работы вы сами сделаете такие модели. [c.187]

Вещества, молекулы или ионы которых имеют электроны с неспаренными спинами, обнаруживают способность втягиваться в магнитные поля. Магнитное поле упорядочивае 1 пространственную ориентацию неспаренных спинов и тем самым намагничивает вещество. Многие вещества, называемые парамагнитными, теряют намагниченность при их удалении из магнитного поля. Эти вещества содержат неспаренные электроны, и сила их втягивания в магнитное поле может использоваться для опреде- [c.524]

Интенсивность спектра ЭПР для -метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1,5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метильная группа в с/ -положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. Во всех случаях концентрация парамагнитных центров исследованных углеводородов на кристаллах комплекса в 1,5-2 раза ниже, чем на чистых кристаллах карбамида. Это можно объяснить уменьшением количества активных центре адсорбции на поверхности кристаллов комплекса вследствие изменения тетрагональной кристаллической решетки карбамида на гексагональную и наличия на активной поверхности кристаллов "хвостов" молекул, заполнящих каналн решетки. [c.51]

Результаты проведенной работы показали, что наблюдаемый парамагнетизм есть следствие возникновения комплексов с переносом заряда (электрона), причем за время электронного перехода ориентация ядерного спина не изменяется, Цроисходит резонансное поглощение энергии переменного электролшгнктного поля системой элементарных частиц, которое индуцирует перехода между энергетическими уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона. [c.52]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений [например, А1(С2Нб)з] и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании, при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму, и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. [c.194]

Как уже указывалось, жирными точками обозначается ориентация атомов водорода, направленных вверх от плоскости чертежа. Эпимерами в данном случае мы будем называть углеводороды, обладающие общим типом сочленения колец, но различной пространственной ориентацией заместителзй. Так, изображенные вышз углеводороды I и II являются траис-эпимерами, в то время как III и IV г ис-эпимерами. Полное наименовение изображенных [c.52]

По аналогии с углеводородами ряда бицикло(3,3,0)октана пространственные изомеры в углеводородах ряда бицикло(3,2,1)-октана также получили наименование эндо и экзо. Однако, если это наименование не вызывает возражений для углеводородов, замещенных у атомов 2, 3 и 6, где приставка эндо (внутрь) определяет пространственную ориентацию заместителей, направленных в сторону второго кольца, то с определением пространственной ориентации заместителей у атома 8 дело обстоит несколько сложнее. Приставки эндо или экао здесь уже лишены логического смысла. Чисто условно принято определять заместители, ориен-тарованные экваториально, приставкой анти,. а заместители, ориентированные аксиально,— приставкой син. [c.68]

Обозначение пространственного положения заместителей проводится в соответствии с пространственной ориентацией атома водорода у С-1 — С-1 (или, что то же самое, в соответствии с ориентацией атомов водорода у С-1 и С-Г и у атома углерода, имеющего заместитель). В том случае, когда заместители находятся в одном кольце, то проще применять к ним обычную номенклатуру полизамещенных циклопентанов, причем второе кольцо рассматривается в качестве заместителя (т. е. углеводороды рассматриваются как алкилциклопентилциклопентаны). Ниже приведены формулы двух стереоизомерных 2-метилдициклопентилов [c.72]

Однако относительная устойчивость пространственных изомеров в адамантанах несколько иная, чем среди стереоизомеров ряда циклогексана. Появление геометрических изомеров в адамантанах связано с наличием в этой структуре (имзется в виду сам адамантан) плоскостей симметрии, относительно которых пространственная ориентация замещающих радикалов может быть неодинакова. Заметим, что для существования пространственной изомерии необходимо (но еще недостаточно), чтобы хотя бы один заместитель находился не в голове моста. [c.75]

В пергидрофенантрене имеется шесть пространственных изомеров, строение которых изображено ниже. Приставки цис и транс определяют порядок сочленения крайних циклов с центральным, тогда как обозначения син и анти используются для определения ориентации крайних циклов по отношению друг к другу. Как всегда, жирной точкой обозначен водород, находяпщйся над плоскостью чертежа. Углеводороды расположены в порядке убывания их термодинамической устойчивости. Указана также пространственная. ориентация связей, образующих крайние циклы.. [c.80]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

Высокая эффективность технологии гидроудаления в данном случае определяется созданием сложнонапряженного состояния массива кокса с преобладанием растягивающих деформаций в плоскости контакта с высоконапорной струей, что облегчает условия его разрушения. Экспериментально установлено, что изменение пространственной ориентации сопел гидрорезаков позволяет при постоянстве параметров гидрорезки повысить производительность выгрузки кокса из реакторов, значительно сократить энергоемкость процесса гидроудаления и улучшить гранулометрический состав выгружаемого кокса. [c.70]

Комбинация типа одной х-, трех р- и одной -орбиталей приводит к хр -гибри-дизации. Это соответствует пространственной ориентации пяти хр -гибридных орбиталей к вершинам тригональной бипирамиды. В случае хр -гибридизацин шесть. s p d -гибpидныx орбиталей ориентируются к вершинам октаэдра. [c.67]

Каждое электронное состояние однозначно характеризуется четырьмя квантовыми числами п, I, т и 5. Энергия системы зависит, в основном, от главного квантового числа и= 1,2,3 и т. д. Азимутальное квантовое число /, которое может нрииимать любое целочисленное значение от О до п— 1, определяет форму электронного облака. Каждому значению I соответствует 2/+1 вырожденных состояний, которые характеризуются определенными значениями магнитного квантового числа т и имеют разную пространственную ориентацию. [c.47]

На базе концепции деформационного герметизатора разработаны герметизирующие материалы на основе гидрофобизированного графита и олигомерного связующего. Применение углеводородных и фторсодержащих олигомеров в качестве матрицы позволило существенно увеличить прочностные характеристики композита и стойкость к воздействию термоокислительных сред. Формирование на поверхности изделия олигомерного слоя повыщаст гидрофобность композита и способствует формированию устойчивых слоев переноса на рабочей поверхности сопряженного металлического контртела. Разработаны составы герметизирующих материалов с упрочняющими фрагментами углеграфитовых и етеклянных волокон с активированной поверхностью. Рещена задача расчета напряженно-деформированного состояния полосы из углеродного материала в зависимости от типа, содержания и пространственной ориентации армирующих волокон. Получены аналитические зависимости для определения напряжений в заданном сечении армированного композита. Разработаны составы модифицированных материалов на основе гидрофобизированного фафита с заданным сочетанием прочностных (Оаж, о ) и деформационных (ц, 8) характеристик. Для обеспечения надежной герметизации запорной арматуры предприятий нефтехимического комплекса разработаны уплотнительные комплекты для всей номенклатуры применяемого оборудования. Уплотнительные комплекты обеспечивают стабильную эксплуатацию запорной арматуры при температуре эксплуатации рабочей среды до 773 К, при давлениях до 50 МПа в течение не менее 10000 часов без специального обслуживания. [c.173]

Нужно еще иметь в виду, что не все столкновения, при которых энергия превышает энергию активации, обязательно приведут к химическому превращению. Молекулы являются сложными комплексами, и для протекания реакции необходимо, чтобы соударяющиеся молекулы были должным образом соориентированы между собой. Образно говоря, удар одной молекулы о другую должен произойти в наиболее уязвимом месте. Вводится вероятность Р того, что молекулы при столкновении будут иметь нужную пространственную ориентацию. Число Р называется стерическим или геометрическим фактором. Его значения могут меняться в широких пределах — от 1 до 10" . [c.97]

Вектор с = PiXpa нормален к поверхности. Его пространственная ориентация определяется двумя из трех направляющих косинусов os а , os и os а,, удовлетворяющих уравнению [c.201]