Адамантан получение

Фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адамантан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим использованием комплексообразования с тиомочевиной и ректификации [113]. [c.69]

На кафедре технологии основного органического и нефтехимического синтеза работы по адамантану были начаты в 1960 г., сначала силами аспирантов и сотрудников кафедры, а с 1968 г. и проблемной лаборатории при кафедре. За истекшие годы были найдены синтетические пути получения многих сотен новых производных адамантана и сделан ряд важных теоретических выводов. Советская наука, и в частности работы кафедры, занимает сейчас одно из ведущих мест в мире в этой области знания. [c.157]

Адамантан может быть получен также изомеризацией других полицик-лических углеводородов в присутствии хлористого алюминия, например [c.584]

Из димера циклопентадиена эндо-конфигурации получают также углеводород, называемый адамантаном, химия которого интенсивно развивается. С целью получения адамантана димер циклопентадиена подвергают исчерпывающему гидрированию и последующей изомеризации нагреванием с хлористым алюминием [c.70]

За 20 с лишним лет, прошедших со дня открытия адамантана вплоть до конца 50-х годов, химия этого углеводорода оставалась крайне малоизученной. С одной стороны, это было связано с исключительной трудоемкостью его получения, с другой, - из чисто теоретических соображений адамантан [c.96]

Адамантан, полученный по методу Шлеиера 11 , можно превратить в 1-карбоиовую кислоту карбоксилированием с помощью муравьиной кислоты, ш >ет-бутанола и 9б%-ной серной кислоты12] тот же продукт можно получить и из 1-бромадамантана, муравьиной кислоты и 96%-ной серной кислоты [3]. [c.7]

Адамантан получен изомеризацией гидрированного димера циклопепта-диена в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода по Шлейе-ру [4, 5]. Выход сырого продукта составил 22% от теорет. Адамантан очищали перекристаллизацией из петролейного эфира с последующей возгонкой в вакууме. Температура плавления возогнанного вещества составляла 263— 265° С. По литературным данным [1], т. пл. 269° С. Чистота полученного углеводорода подтверждалась хроматографически (ГЖХ), а также ИК- и ЯМР-спектрами. [c.68]

Простейпшй способ получения углеводородов ряда адамантана заключается в равновесной изомеризации любых трициклических насыщенных углеводородов, составленных из различных комбинаций пяти- и шестичленных колец конденсированного или мостикового типа сочленения. При этом из углеводородов состава СюН в получается адамантан, из углеводородов — 1-метил- [c.285]

Для трициклической системы адамантана характерно легкое замеш ение атома водорода, находящегося в голове моста. Так, при обработке бромом получается с хорошим выходом 1-бромадамантан [111]. Кипячением 1-бромадамаптана с натрием в ксилоле был синтезирован диадамаптил [111, 116]. При воздействии на адамантан третичного хлористого бутила в присутствии хлористого алюминия образуется 1-хлорадамантан [112]. Полученные 1-галоид-производные легко вступают в различные реакции обмена, приводящие к синтезу функционально 1-замещенных адамантанов. [c.286]

Для получения термодинамически устойчивых мостиковых углеводородов с числом циклов четыре и более можно использовать равновесную изомеризацию менее устойчивых, но относительно более доступных углеводородов, подобно тому как адамантан был получен изомеризацией трициклодекана. В частности, получение диамантана (конгресса) было осуществлено [117] по следующей схеме [c.290]

Рис. 85. Схема получения >лкилзамещенных адамантанов реакцией метиленирования

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Трициклические углеводороды являются представляют собой сырье для получения таких важных продуктов, как адамантан и его метил- и этилпроизводные. Пергидрофенален (трицикло[7.4.0.0 ]три-декан) существует в виде двух стереоизомеров 1 — транс.цис,цис-пер-гидрофенален и 2 — транс,транс,транс-пергидрофенален. [c.37]

Получен 1-адамантилметилкетон в одну стадию с выходом 50% (традиционный метод синтеза включает 5 стадий и выход по адамантану составляет 30%) [c.45]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Адамантан (трицпкло 13.3.1.1 5 декан) был выделен из нефти в 1936 г., однако только с 1956 г., когда был открыт приемлемый способ его получения, он становится объектом штенсивного изучения. Алмазоподобная структура адамантана и его реакцио шач способность позволяли надеяться, что детальное изучение этого класса соединений может привести как к уточнению известных закономерностей теоретической органической химии, так и к открытию новых. [c.156]

ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (каркасные соединения), полициклические орг. соед. объемной структуры, в к-рых каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных (два общих атома) или мостиковых (трн или более общих атома) соединений. Многие П. с. нмеют геом. фигуру многогранника или содержат еще к.-л. двухвалентные фрагменты (—СН2, —О—, —СН=СН— и др.) между атомами многогранника. Устойчивость П. с. зависит от их напряженности (см. Напряжение), к рая колеблется в широком диапазоне. Незамещ. тетраздран (I) до сих пор не получен, призмап (П) разлаг. при 90 °С, кубан (1П) — нри 200 °С, адамантан (IV) — ок. 650 °С. Адамантан, его [c.469]

При этой реакции 2 моль адамантана превращаются в 1 моль диамантана и 1 моль циклогексана. Единственной разницей между реагентами и продуктами реакции является то, что для циклогексана путем релаксации могут устанавливаться равновесные анергия и геометрия. Экспериментально полученная энтальпия этой реакции составляет —1,6 кДж/моль расчеты на основе молекулярной механики дают значения —7,2 (EAS) [33], —1,7 (MMI) [34] и —3,1 (ММ2) [76] кДж/моль. Используя подход на основе S ЭНЕК, получают энергию напряжения любого циклогексанового кольца в адамантане или диамантане, равную 7,9 кДж/моль, для самого циклогексана она составляет 5,3 кДж/моль. Энергию напряжения алмазоподобных молекул можно отнести поэтому всецело за счет сведения составляющих такие молекулы циклогексановых колец к неравновесным конформациям. Происхождение напряжения связано с пространственными затруднениями, однако в адамантане и циклогексане оно проявляется различием углов между связями. [c.130]

Экстрактивная кристаллизация может использоваться в препаративных целях для выделения высокоплавких циклоалканов, аренов, н-алканов. Так, фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адамантан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим комплексообразованием с тиомочевиной. [c.83]

Адамантан (трицикло[3,3,1,Р 7]декан) впервые выделен из нефти (Ланда, 1933 г.). Он может быть получен изомеризацией эндотетрагид-родициклопентадиена (эж9о-трицикло[5,2,1,02 ]декана) под действием хлорида алюминия (Шлейер, 1957 г.) [c.217]

В некотором смысле альтернативным примером может служить адаман-тан (4). Этот углеводород, скелет которого представляет собой повторяющийся элемент кристаллической структуры алмаза, вплоть до 40-х годов XX столетия еще считался довольно экзотическим веществом, поскольку его многостадийный синтез оставался слишком трудоемким делом. Впоследствии было установлено, что среди всех возможных изомеров состава С10Н16 именно структура адамантана отвечает минимуму потенциальной энергии. Подобная исключительная термодинамическая стабильность 4 подсказала возможность его синтеза путем термодинамически контролируемой изомеризации других углеводородов С10Н16. Действительно, как было показано Шлейером [ 1Ь], легко доступный углеводород 5 может претерпевать под действием кислотных катализаторов превращение в 4. Впоследствии эта реакция была усовершенствована и стала удобным препаративным методом получения адамантана (4). Тот факт, что адамантан обнаруживается в заметных количествах в ископаемом углеводородном сырье (в некоторых сортах нефти), также является следствием и наглядной демонстрацией его высокой термодинамической стабильности. [c.71]

Реакция с адамантаноном. Попытка японских химиков (IJ осуществить реакцию Шмидта при обработке адамантанона (1) Н. а. в метансульфокнслоте неожиданно привела к получению 4-метпл-сульфоноксиадамантаиона (2) с 90%-ным выходом. Прп щелочном гидролизе это соединение (2) с выходом 85% расщепляется до Д -бп-цпкло-[3,3, П Нонен-7-карбоновой кислоты (3) по квазиреакцяп Фаворского. Незамещенный адамантан не вступает в эту необычную реакцию замещения. [c.183]

Адамантан впервые был получен при переработке некоторых нефтей. Синтетически его получают гидрированием дициклопеитадиена с последующей перегруппировкой продукта гидрирования [c.175]

Метод нащел применение и в исследовании светлой части нефти. Так, в работе С. Гала и др. [1966 г.] была подвергнута разделению деароматизированная и депарафинированная фракция (пределы выкипания 160—270 °С) ромашкинской нефти. После 2-кратного разделения в верхней части колонки сконцентрировались изоалканы, а в нижней — цикланы, из которых был выделен адамантан. Для получения концентрата нафтенов с четырьмя-пятью кольцами в молекуле потребовались три последовательные стадии разделения [Сергиенко С. Р. и др., 1970 г.]. [c.126]

Адамантан был открыт Ланда и Махачеком (Прага, 1933) при следующих обстоятельствах. Было замечено, что лигроин из различных районов Чехословакии обладает характерным запахом. Затем было установлено, что пахучий компонент более летуч с паром, чем сопутствующие высококипящие вещества, и может быть выделен из водного дистиллята путем кристаллизации. В результате кристаллографического исследования полученного вещества было выяснено, что оно обладает замечательной и необычной симметрией на основании имеющихся данных Лукеш предложил для него структуру, которая впоследствии была подтверждена элементарным анализом, определением молекулярного веса (криоскопически) и рентгеноструктурным анализом. Углеводород был назван адамантаном, так как его структура соответствует одной ячейке (см. рис. 3 на стр. 42) кристаллической рещетки алмаза (греч. адамас — непобедимый). [c.56]

Уротропин (гексаметилентетрамин, тетразаадамантан) — насыщенное соединение, обладающее характерной для адамантанов склонностью к сублимации. Впервые получен А. М. Бутлеровым в 1859 г. [c.501]

Синтетаческие методы получения адамантана можно разделить на два принципиально различных типа 1) синтез производных адамантана из бицикло [3,3, 1]нонановых соединений путем их замыкания в трициклическую систему 2) изомеризация различных углеводородов в адамантан. [c.95]

При реакции 2,4-дегидроадамантана с N-бромсукцинимидом ( нва ) в ди-метил сульфоксиде получается 2-бром-4-оксиадамантан, исходя из которого по приведенной нихе схеме был получен адамантан-2,4-дион [114] [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология