Алкил адамантан

Ионное хлорирование алканов [6], Алканы легко хлорируются С.х. в сульфолане (III, 305—306 V, 409—411). Так, иапример, адамантан (1) превращается почти исключительно в [c.469]

Выход адамантана составил 10-1 . Совсем недавно было показано, что наряду с процессом цикливации происходит фрагментация с образованием алкил-адамантанов и ароматических углеводородов [28]. Впоследствии метод Илейе-ра бш1 значительно усовершенствован, и в настоящее время выход адамантана составляет 40-50% [24-27]. [c.96]

Алкилзамещенные адамантаны. Положение алкильной группы заметно влияет на устойчивость алкил.заме-щенных изомеров ряда адамантана. Однако общие закономерности, связывающие строение алкилзамещенных адамантанов (как, впрочем, и других трициклических углеводородов) и их устойчивость в основном близки к закономерностям, отмеченным для моноциклических и бициклических углеводородов. [c.133]

Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера — Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С1з. Если субстрат содержит более [c.132]

Природный газ и нефть встречаются совместно. Природный газ состоит из более летучих низкомолекулярных алканов, главным образом метана и (перечислены в порядке уменьшения их содержания) этана, пропана и бутана. Газ, добываемый, например, в районе Северного моря, содержит около 94% метана. Состав сырой нефти зависит от месторождения. Однако основными компонентами нефти являются высшие неразветвленные и разветвленные алканы. Часто присутствуют циклоалканы, особенно метил- и этил-замешенные циклопентаны и циклогексаны. Некоторые нефти содержат значительные количества ароматических углеводородов, например толуола. Необычен состав сырой нефти месторождения Ходонин в Чехословакии она содержит каркасные углеводороды — адамантан и диамантан (см. выше). При переработке нефти [6, 7] сырую нефть с помощью физических и химических процессов превращают в различные виды топлива. Первой операцией является фракционная перегонка нефти. Поскольку существует приблизительное соотношение между точкой кипения и молекулярной массой (см. разд. 2.1.4.1), то фракционная перегонка приводит к грубому разделению углеводородов по числу углеродных атомов (см. табл. 2.2) [8]. [c.68]

Кислотный гидролиз сиднонов приводит к алкил- или арил-гидразинам (с. в.), соответствующим карбоновым кислотам и диоксиду углерода (схема 38) [2]. Таким образом можно получать гидразины, недоступные другими путями (напрнмер, 1-гидразино-адамантан) [63]. Предложен механизм этого превращения, включающий промежуточное образование гидразида (154), что подтверждается выделением Л -фенил-Л -формилгидразина (154 R = Ph, R = И) при кислотном гидролизе yV-фенилсиднона (153, R = Ph, R = H) [2, 5]. Гидролиз в присутствии основания приводит к регенерации yV-нитрозо-а-аминокислот (151) с высокими выходами [2]. [c.734]

Комплексы с тиокарбамидом ЫН2С(5)МН2 также относятся к соединениям включения туннельного типа. Водородные связи с участием атома серы менее стабильны, чем в случае карбамида, расстояние между молекулами тшкарбамида соответственно увеличивается и образуется канал с большим диаметром (0,6—0,7 нм по данным различных авторов). Поэтому в качестве молекул гостя могут выступать алканы изостроения, циклоалканы, некоторые арены. К ним относятся углеводороды изопреноидного строения, циклогексан, декалин, адамантан, дурол. н-Алканы, как правило, не дают стабильных аддуктов с тиокарбамидом, так как поперечное сечение их молекул значительно меньше диаметра канала и сравнительно слабые вандерваальсовы силы притяжения не способны удерживать н-алканы внутри канала. [c.87]

Предполагалось, кроме того, отщепление водорода из алкилплатинового интермедиата с образованием алкен — Р1 [1], однако так как обмен И—наблюдается и для циклоалканов, таких как адамантан [3], в которых образование алкена невозможно, кажется маловероятным, что этот процесс имеет большое значение. [c.134]

Весьма интересное исследование нитрования и нитролиза алканов и цикланов солями нитрония (гексафторфосфат, гексафтор-стибинат и тетрафторборат нитрония) в условиях, исключающих образование свободных радикалов, было выполнено в работе [39]. Главной трудностью в практическом осуществлении этой реакции является более низкая о-основность алканов по сравнению с п-ос-новностью донорных молекул, используемых как растворитель. Нитросоединения, будучи сами -донорами, имеют тенденцию ослаблять нитрование, поэтому выходы нитроалканов очень малы. При 25 °С выход нитрометана из метана составляет 0,1%. Алканы с более высоким молекулярным весом и изоалканы образуют нитропроизводные с выходами 2—5%, а-адамантан— 10%. [c.18]

В суперкислотах, по данным Ола и сотр. [45, с. 850-851], алканы, в том числе и адамантан, могут подвергаться протолитической ионизации и водородно -дейтериевому обмену с участием вторичных и третичных С-Н-связей. В углеводородах реакционная способность третичных углеродных атомов выше, чем у вторичных, поэтому дейтерообмену подвергаются в основном атомы водорода у узлового атома угл ода. При атаке молекулы адамантана электрофильной частицей П предполагается образование двухэлектронной трехцентровой связи, при расщеплении которой получается 1-дейтероадамантан [c.106]

Окисление гомологов адамантана хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте при 120-125°С приводат к получению смеси 2-алкил- и 4-алкил-1-окси-адамантанов в соотношении 1 2 [125] [c.113]

В результате этой реакции из изопарафинов можно получить кислоты с выходом около 75% от теории. Из адамантана с трет-бутанолом в качестве акцептора водорода получается адамантан-карбоновая кислота с выходом 80% . В патенте фирмы Дюпон описано получение адамантандикарбоновой кислоты с выходом 85% от теорииС увеличением молекулярного веса изопарафина его склонность к переносу гидрид-иона понижается, и вследствие этого выход кислот уменьшается. Выход, естественно, сильно зависит также от источника первоначального карбоний-иона. В качестве таких источников могут применяться олефины, спирты или алкил-хлориды. На практике наиболее активными оказались трет- и 2-бутанол , 2-метилпропанол и триизобутилев ". [c.141]

Как сообщалось нами ранее [1,2], адамантан легко взаимодействует с олефинами и циклоолефинамн в присутствии бромистого алюминия, образуя алкил- и циклоалкиладамантаны соответственно. При этом образуются сложные смеси углеводородов, содержание целевых продуктов в которых незначительно. Это объясняется тем, что реакция алкилирования адамантана сопровождается процессами изомеризации получающихся алкил- и циклоалкил-адамантанов, полимеризацией исходных непредельных углеводородов и алкилированием адамантана продуктами полимеризации и, наконец, образованием ди- и полизамещенных адамантанов. [c.78]

Поскольку дегидратация адамантанола-1 невозможна [7], то и галоид-адамантан образоваться таким путем не может. Норрис с сотр. [8, 9] считают, что хлористый алюминий, растворяясь при низкой температуре в спиртах с разогреванием, но без выделения хлористого водорода, образует комплексы оксониевого типа. При нагревании таких комплексов происходит выделение хлористого водорода и образование хлористого алкила [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология