алкилирование таутомерия

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

В литературе до недавнего времени допускалась возможность для БН и БТ лактам-лактимной или тион-тиольной таутомерии, хотя реакции алкилирования и ацилирования бензоксазолинона почти всегда давали К-замещеиные продукты [14—15]. Однако [c.46]

В отличие от алкилирования ацилирование всегда приводит только к N-моноациламинокислотам, так как характерная для амидов прототропная таутомерия резко снижает нуклеофильность атома азота, и дальнейшее ацилирование становится неосуществимым. Поэтому введение ацильной группы к атому азота рассматривается как способ лишения аминогруппы реакционной способности ("защшпа аминогруппы"). По этой же причине N-ацил аминокислоты не имеют, в отличие от N-ал-киламинокислот, цвиттер-ионов. [c.46]

Сходные причины управляют и алкилированием металлических солей диадных. таутомеров (Корнблюм) [c.431]

Алкилирование хиназолонов. Вопрос о месте, по которому происходит алкилирование хиназолонов, сходен с проблемой, относящейся ко всем ароматическим азотосодержащим гетероциклическим системам, в которых оксигруппа находится в орто- или мара-положении к гетероциклическому атому азота. Такие соединения существуют в виде смеси таутомеров две таутомерные структуры могут взаимопревращаться при смещении одного протона и одной пары электронов. В щелочном растворе ионы этих соединений существуют как резонансные гибриды, причем две основные формы отличаются друг от друга только положением двух пар электронов, как показано на схеме [c.292]

Алкилирование х-аминопиридина йодистым метилом и основаниями приводит к получению производных, замещенных у азота ядра, что объяснялось, согласно классической концепции, существованием равновесной таутомерии [c.87]

При применении этих концепций двойственной реакционной способности к другим реакциям, помимо алкилирования, необходимо установить относительное значение кинетических и термодинамических факторов. В последующих разделах мы рассмотрим таутомерию фосфорорганических соединений, так как она имеет значение в реакциях, подчиняющихся термодинамическому контролю, а затем обсудим возможности применения и ограничения общей концепции амбидентного иона к некоторым реакциям фосфорорганических соединений. [c.146]

Соли С-замещенных Ш-Т. при алкилированни алкилгалогенидами, эфирами серной к-ты и ароматич. сульфокислот или диазометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дизамещенных таутомеров, что связано с амбидеитной природой тегра-золят-аниона [c.554]

II что именно таутомерная форма II, не обнаружимая вследствие ничтожной концентрации, ответственна за алкилирование по углероду. Такого рода системы, в которых из-за их двойственного реагирования предполагается таутомерия, но второй таутомер нельзя реально выделить или обнаружить, были названы псеедомерными, С этих позиций [c.427]

Димеркапто-4Я-тииноны-4 (157) справедливо рассматривают [120] как таутомеры соединений (158). Их алкилирование приводит к бис(алкилтио) производным (159) [89]. При окислении тиола (158 R = OsMe) получается макроциклический тетрамер. Пиролиз соединения (158 R = Ph) дает с низким выходом макроцикл взаимодействие с Л -бромсукцинимидом приводит к конденсированной системе, включающей тиофеновые кольца (160) [120]. [c.324]

Аминооксазолы существуют в виде аминных таутомеров например, с помощью УФ-спектроскопии установлены структуры (43) и (44) [18]. Они протонируются по атому азота кольца 2-аминобенз-оксазол взаимодействует при 100 °С с метилиодидом, образуя продукт (45), алкилированный по атому азота в положении 3 [6г]. [c.450]

Эти равновесия особенно важны для производных пиримидина и пурина, так как эти гетероциклы входят в состав нуклеиновых кислот (см. гл. 7). Если один из таутомеров преобладает в растворе, его строение можно установить сравнением ИК-, УФ- н ЯМР-спектров со спектрами подходящих алкилированных производных. Например, УФ-спектр пиридона-2 (19) очень похож на спектр 1-ме-тилпиридона-2 (20) в различных растворителях, но существенно отличается от спектра 2-метоксипиридина (21). Таким образом, можно сделать вывод, что равновесие между пиридоном-2 и 2-гидрокси-пиридином сильно сдвинуто в сторону первого (соотношение 9 1). [c.45]

Таутомерия 2- и 4-гидрокси- и 2- и 4-аминопиридииов обсуждалась в гл. 2, разд. 2.5. В растворах 2- и 4-гндроксипиридинов преобладает кето-форма. Пиридон-2 представляет собой водорастворимое твердое вещество с т. пл. 107 °С. Алкилирование пиридона-2 метилиодидом приводит к 1-метилпиридону-2. 2-Метоксипиридин получают из пиридона-2 через 2-хлоропиридин по схеме, приведенной на рис. 5.30. Взаимодействие пентахлорида фосфора с пиридоном-2 протекает аналогично реакциям с амидами и приводит в конечном итоге к 2-хлоропиридину. [c.182]

Широкое применение в медицине сульфамидных производных шестичленных гетероциклов привлекло внимание к таутомерии этих соединений. Из сравнения их УФ-спектров со спектрами алкилированных производных уже давно известно, что при равновесии в водных растворах в значительной степени присутствует сульфонилиминный таутомер. Так, до 30% сульфапиридина находится в форме 65) [47] [c.53]

Спектры индоленинов за-ы-сНз метно отличаются от спектров индолов. Для 3-метилиндола изомерная форма (30) из-за наличия метильной группы, связанной с насыщенным атомом углерода, должна поглощать около 8,60. Однако в изученных индолах не было обнаружено никаких подтверждений такого рода таутомерии. Спектры Н-алкилированных триптаминов показывают определенное различие в химических сдвигах при На и Н замещении (см. табл. IX), причем Нд-сигнал про- [c.439]

Возможны Н- и 2Я-формы тетразола. Сравнение дипольного момента тетразола с моментами 1- и 2-этилтетразолов (см. табл. 17.3.2) показывает, что в незамещенном основании доминирует 1Я-таутомер это заключение подтверждено и расчетом по методу МО. Исследование спектров М-ЯМР, напротив, указывает на преобладание 2Я-формы. При алкилировании тетразола образуются 1- и 2-алкилпроизводные, но это не говорит о перевесе какого-либо из таутомеров. [c.443]

Отсутствие изомерии у диазоамипосоединений наблюдалось П. Гриссом (1874 г.), а склонность изатина к образованию О- н N-алкилированных производных — А. Байером (1882 г.). Следует также упомянуть явления, известные под пазванием таутомерии л-нитрозофенола (X. Гольдшмидт, 1884 г.) (см. Бензоидно-хпиоидная таутомерия ) и таутомерии азолов (Э. Бухнер М. Кнорр, 1893 г.) (см. Пиразол ). аг и-Форма фенилнитрометана была впервые выделена А. Гантчем и О. Шульце (189R г.) [c.85]

Таутомерия и двойственная реакционноспособность натрийацетоуксусного эфира. Вернемся еще раз к реакциям алкилирования и ацилирования натрийацетоуксусного эфира. Как уже говорилось, при этих реакциях образуются производные кетонной формы (С-производные). Известны, однако, и реакции, при которых получаются производные енольной формы (О-производные), Так, например, при взаимодействии хлоругольного (хлормуравьи-ного) эфира с натрийацетоуксусным эфиром образуются как С-производные I, так и О-производные II [c.360]

Этот метод охватывает широкий интервал значений Кг] наиболее удобно его использовать для водных растворов соединений. Однако необходимо учитывать, насколько сильно введение ме-тильной группы изменяет основность или кислотность таутомерного соединения когда алкилирование лишает соединение возможности образования водородной связи, то разность в кислотности (основности) модельного и исходного соединений может превышать 0,5, в этом случае метод неприменим. Кроме того, структуры катионов (или анионов), образующихся из потенциально возможных таутомеров и из обеих алкилированных форм, должны быть подобны. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология