Таутомерные соединения кислотность

Константы ионизации, а также при необходимости и коэффициенты поглощения удобнее рассчитывать, обрабатывая данные спектрофотометрического титрования с помощью ЭВМ в соответствии с уравнениями (XI.10) и (XI.12). Таким образом, применение двухволновых спектрофотометров в комбинации с ЭВМ открывает новые возможности в исследовании кислотно-основных равновесий и таутомерных превращений органических соединений. [c.279]

В равновесной смеси всегда больше того таутомера, у которого меньше кислотность. Чем больше разница в константах ионизации, тем больше равновесие сдвинуто в сторону большего содержания менее кислого таутомера, в данном случае карбонильного соединения. Известна взаимосвязь между константами ионизации карбонильного соединения (Л"к) и енола (/Се) и константой таутомерного равновесия Кт) - [c.312]

Введение. 2. Водородные связи и кислотно-основные свойства органических соединений. 3. Роль водородных связей с растворителем в кислотно-основных равновесиях. 4. Кислотноосновные равновесия в газовой фазе. 5. Водородная связь и положение таутомерного равновесия. 6. Водородные связи и органический синтез. Литература [c.255]

Первые два типа соединений растворимы в водных (или спиртовых) щелочах, в которых третичные нитросоедииения не растворимы. Растворимость данных соединений связана здесь с превращением первичных и вторичных нитросоединений в таутомерную кислотную форму, щелочные соли которой обладают вероятно следующим строением [c.1133]

Проведенные нами исследования открывают широкие возможности для получения производных тиазола нового тина, среди которых могут оказаться физиологически активные вещества. Здесь открываются пути синтеза и новых красителей. Этот класс соединений представляет интерес в отношении таутомерных превращений, а также вопросов основности и кислотности и др. [c.66]

Кислотно-щелочные индикаторы. Кислотно-щелочной индикатор представляет собой вещество, которое изменяет свой цвет в зависимости от концентрации или активности ионов водорода в растворе, в котором оно находится. Таким образом, наблюдая цвет соответствующего индикатора, помещенного в данный раствор, можно определять pH этого раствора. Исследование химической природы веществ, действующих в качестве кислотно-щелочных индикаторов, показало, что они существуют в двух или более таутомерных формах, имеющих различные структуры и различные окраски. В одной из этих форм молекула может действовать в качестве слабой кислоты или щелочи, и это свойство, а также различие в окраске таутомерных форм позволяет использовать подобное соединение как кислотно-щелочной индикатор [И]. [c.479]

При рассмотрении влияния природы пара-заместителя на кислотность фенола надо иметь в виду, что для некоторых пара-за-мещенных фенолов появляется возможность таутомерных превращений (например, хиноноксим нитрозофенол). Это приводит к довольно слол ным зависимостям, особенно в случае пространственно-затрудненных фенолов, которые вообще склонны к переходу в соединения с хинолидной или хиноидной системами связей. (Вопросы таутомерии фенолов рассмотрены в гл. 8.) [c.27]

На Первой конференции по химии и применению фосфорорганических соединений мы сообщили о разработанном в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС потенциометрическом методе определения положения таутомерного равновесия [1]. Представляло интерес распространение этого метода на апротонные среды. В отличие от проводящих протолитических сред, в которых прототропное таутомерное равновесие складывается, как равновесие таутомерных форм, как равновесие кислот или оснований с соответствующими ионами, в апротонных средах с низкой диэлектрической постоянной в равновесии с молекулярными таутомерными формами находятся ионные пары. В случае таутомерии веществ кислотного характера ионная пара образуется общим обеим таутомерным формам анионом и катионом основания — переносчика протона. Диссоциация ионных пар на свободные ионы в мало полярных средах весьма незначительна и не оказывает влияния на положение таутомерного равновесия. Общую схему таутомерного равновесия в апротонных средах с низкой диэлектрической постоянной можно, по всем данным, выразить следующим образом [c.65]

Серебряная н ртутная солн нитроформа представляют собой таутомерные соединения, способные существовать в двух формах. Их растворы в эфире, беизале, хлороформе бесцветны свежеперекристаллизованные солн нз этнх растворов также представляют собой бесцветные кристаллы Растворы в спиртах, ацетоне, в ледяной уксусной кислоте слабо окрашены в желтый цвет. Водные растворы окрашены в интенсивный желтый цвет, проводят электрический ток и обладают значительной кислотностью. [c.219]

Индикаторы, используемые в кислотно-основных методах титрования, представляют собой органические кислоты (или основания), которые могут образовывать различающиеся по окраске таутомерные соединения, таутомеры. Например, краситель метиловый оранжевый при рН<3 существует в виде розового соединения с хинондной структурой (IX), при pH >4,5 — в виде желтой азо-формы (X) [c.61]

Этот метод охватывает широкий интервал значений Кг] наиболее удобно его использовать для водных растворов соединений. Однако необходимо учитывать, насколько сильно введение ме-тильной группы изменяет основность или кислотность таутомерного соединения когда алкилирование лишает соединение возможности образования водородной связи, то разность в кислотности (основности) модельного и исходного соединений может превышать 0,5, в этом случае метод неприменим. Кроме того, структуры катионов (или анионов), образующихся из потенциально возможных таутомеров и из обеих алкилированных форм, должны быть подобны. [c.27]

Этому представлению противоречило, однако, наблюдение Кляй-зена [39] о том, что из двух изолированных таутомерных соединений быстро растворяется в щелочах только одно — енольная форма. Так как имеется равновесие двух таутомерных форм, то был сделан вывод, что растворимость в щелочах, а следовательно и кислотность, обусловлены предшествующим самопроизвольным переходом в кислую енольную форму. Даже в тех случаях, когда имеющееся количество енольной формы очень невелико, она улавливалась бы при солеобразовании и должна была бы вновь образовываться в результате быстрого установления равновесия, до тех пор пока все соединение не перейдет в щелочную соль. Связь между кислотностью и стремлением к енолизации Кляйзен видел в том, что с ростом кислотных свойств метановых атомов водорода под действием соответствующей группы R возрастает и тенденция перемещения водорода к кислороду, что и приводит к полной кислотности. [c.304]

Принципиально новую основу для оценки кислотности таутомерных соединений создали исследования Арндта и Мартиуса [42—45]2>. [c.305]

Кислотно-основные индикаторы — слабые органические кислоты, диссоциирующие в растворах по уравнению HlndsrtH + - - Ind . Окраска молекулярной (Hind) и анионной (Ind) форм различается. Это связано с тем, что в процессе диссоциации индикатора происходит таутомерная перегруппировка, приводящая к изменению строения молекулы, обусловливающего окраску соединения. [c.180]

Отчетливо выраженный кислотный характер свободного N-нитрозо-фенилгидроксиламина (бесцветные кристаллы, т. пл. 51 °С р/Ск=5,3) свидетельствует о том, что это соединение существует главным образом не в оксинитрозной форме I, но в таутомерной амнноокисной форме II, содержащей гидроксильную группу, связанную с ненасыщенным атомом азота [c.247]

Как и в случае реакции Фишера, на первой стадии циклизации азин превращается в диенгидразин. Это превращение обратимо, причем равновесие сдвинуто в сторону азина. Щелочной катализатор, не сдвигая само равновесие, заметно увеличивает скорость таутомерного превращения. Фенильная группа также способствует увеличению кислотности водорода соседней метиленовой группы и увеличивает вероятность образования енгидразинного таутомера. На следующей стадии происходит сигматропный [3,3]-сдвиг и затем (через несколько стадий, сопровождающихся элиминированием аммиака) образуется пиррольное производное. Вероятность протекания стадии образования углерод-углеродной связи как сигматропиого [3,3]-сдвига подтверждается самим фактом образования пиррольного соединения при проведении термолиза без катализатора при 300°С. Во всех случаях, кроме пирролов, были выделены и пиразолы, по-видимому, образовавшиеся по карбанионному механизму [77]. При попытке реализовать процесс для азинов жирно-ароматических кетонов нам удалось обнаружить их перегруппировку в пиразолины, сразу распадающиеся до циклопропанов [79-81] с высокими выходами. [c.85]

Обе формулы представляют одно и то же химическое соединение в различных таутомерных формах. В растворе хиноксима устанавливается подвижное химическое равновесие между обеими таутомерными формами, зависящее от различных факторов. Подобные таутомерные превращения наблюдаются и в растворах кислотно-основных индикаторов. Различные таутомерные формы индикаторов имеют различную окраску растворов, меняющуюся при действии кислот или оснований. [c.101]

Имидазол проявляет основные свойства за счет пиридинового атома азота и слабые кислотные свойства за счет пиррольного азота (см. 12.3). Следовательно, имидазол как амфотерное соединение способен принимать или отщеплять протон. Подвижность атома водорода ЫН-группы создает возможность его переноса к пиридиновому атому азота, являЮ1цемуся центром основности. Такой перенос протона обусловливает таутомерию имидазола, т. е. его существование в виде таутомерных форм, у которых положения 4 и > кольца равноценны. Например, 4- и 5-метилимидазол являются тау-томерами, т. е. они настолько легко и быстро переходят один в другой, что выделить их в виде индивидуальных соединений невозможно. [c.364]

Наличие Н-связи в 4(7)-замещенном соединении ограничивает возможности таутомерного превращения. Конфигурация с сопряженными двойными связями (7-нитротаутомер, рис. 58) оказывается в некоторой степени замороженной . Это ведет к повышению летучести, понижению кислотности, понижению степени ассоциации в растворе — типичным свойствам хелатных молекул. Кроме того, форма с внутримолекулярной Н-связью легче восстанавливается полярографически. [c.161]

Метод применим для соединений с небольшим и средним содержанием енольной формы. У соединений с высокой кислотностью параллельно происходит прямое замещение водорода бромом, вследствие чего получаются завышенные результаты. Метод не надежен и для соединений с малой кислотностью (рК < 10 ) (например, для а-алкилацетоуксусных эфиров, у которых скорость выделения иода из KI соизмерима со скоростью установления таутомерного равновесия). Для таких соединений разработан модифицированный метод, позволяющий с достаточной точностью определять малое (до 0,1%) содержание енольной формы (Дикман). [c.274]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Продукты конденсации, подобно ацетоуксусному эфиру, существуют в двух таутомерных формах. Вследствие этого они обесцвечивают бромную воду и окрашивают спиртовой раствор хлорного железа в красновато-коричневый цвет. Кислотное расщепление этих соединений приводит к образованию с хорошими выходами р-арил-Р-ациламинонропионовых кислот R ONH H(Ar) H2 OOH, однако кетонного расщепления не происходит. [c.94]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Поэтому было важно прежде всего выяснить влияние двух ароматических групп при атоме фосфора на кислотные свойства этих соединений, т. е. установить связь между константами а заместителей при атоме фосфора и константой ионизации кислоты. В дальнейшем предполагалось исследовать зависимость положения таутомерного равновесия в таутомерных кислотах от ароматических заместителей. Влияние одной ароматической группы при атоме фосфора было изучено Жаффе, Фридманом и Доком [2], которые определили константы ионизации около 30 кислот в воде и 50%-ном спирте. Эти данные были использованы в упомянутой работе М. И. Кабачника, причем наблюдалась аддитивность влияния ароматического и неароматического заместителя. Литературных данных о влиянии двух ароматических групп не было. В этом случае можно было ожидать либо аддитивности, если отсутствуют стерические затруднения, либо отклонений от аддитивности, если имеют место стерические затруднения. [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Таутомерные соединения кислотность: [c.114] [c.197] [c.734] [c.141] [c.646] [c.212] [c.228] [c.212] [c.228] [c.167] [c.62] [c.175] [c.89] [c.213] [c.538] [c.452] [c.97] [c.34] [c.373] [c.144] [c.146] [c.226] [c.38] [c.36] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология