Реакционная аминогрупп

Нитрование аминов вследствие влияния очень реакционной аминогруппы может осложниться побочными реакциями с образованием продуктов окисления, конденсации. Нужно учитывать при этом, что сама группа МН.2 при образовании солеобразного соединения с составными частями Кислотной нитрующей смеси может частично [c.52]

Три заместителя последнего ряда — ОН, СН3 и NHj —прн замещения по отношению к реакционной аминогруппе ускоряют реакцию в порядке [c.209]

Для отверждения жидких низкомолекулярных смол типа ЭД-5, ЭД-6, Э-40 используют также полиэтиленполиамин, который не требует предварительного растворения, так как при комнатной температуре находится в жидком состоянии. Однако растворы смол с полиэтиленполиамином менее жизнеспособны, чем с гексаметилен-диамином, и образуют покрытия, менее эластичные, чем аналогичные покрытия с добавлением к смоле гексаметилендиамина. Это можно объяснить значительными расстояниями между реакционными аминогруппами в случае применения гексаметилендиамина. [c.133]

При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью. [c.333]

Напротив, в случае введения таких заместителей, как алкильные и аминогруппы, возрастает отрицательный заряд у атома азота и реакционная способность ароматического изоцианата отношению к гликолям уменьшается. Большое влияние на протекание реакций бифункциональных соединений оказывают также стерические факторы [13]. [c.159]

Большинство промышленных присадок и их композиций содержат в своем составе кислород, серу, фосфор, азот, хлор, кальций, барий, цинк, магний, стронций и такие функциональные группы, как карбоксильная, гидроксильная, сульфогруппа, дитио-фосфатная, аминогруппа, трихлорметильная и некоторые другие. При этом в большинстве случаев каждая присадка содержит в основном от одного до четырех элементов или функциональных групп. Для получения присадок, содержащих эти элементы и функциональные группы, по-видимому, немалое значение имеет доступность и дешевизна применяемых реагентов и их реакционная способность. [c.9]

Они способны взаимодействовать с находящимся в реакционной массе амином ио следующей обратимой реакции (гипотетический диамин с аминогруппами при одном и том же углеродном атоме должен немедленно разлагаться с выделением аммиака) [c.512]

Кроме наличия функциональной группы с подвижным атомом водорода (окси-, аминогруппы) важно, какова общая структура молекулы антиокислителя (вид заместителей, их расположение). Строение молекулы антиокислителя влияет на подвижность атома водорода функциональной группы и, следовательно, на его реакционную способность заместители, притягивающие электроны, снижают эффективность антиокислителя, и наоборот, заместители, отталкивающие электроны, повышают ее [4, V. 1, сЬ. 4 10 17]. Имеет значение также полярность заместителей и их пространственная конфигурация [17] например, наличие двух заместителей в [c.71]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Несимметричные полиядерные диамины, содержащие в бензойных кольцах разнообразные функциональные группы, находят широкое применение в качестве органических реактивов многоцелевого назначения. Наличие в молекуле разных по силе аминогрупп (на них влияет наличие либо отсутствие соседних заместителей в ядре), а так же другого реакционного центра позволяет дифференцированно проводить реакции по нескольким направлениям. [c.51]

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноакцепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато- [c.377]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Заместители, у которых + М-эффект выше —/-эффекта К(СНз)2, ОСНз и др.], сильно увеличивают реакционную способность неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы и, следовательно, благоприятствуют протеканию реакции диазотирования. В данном случае диазотирование можно проводить мягкими диазотирующими агентами. [c.433]

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и иа реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в орго-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционноспособный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в орго-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит [c.402]

СН2)б—С0]я-2—НН—(СНг)5—СООН или в сокращенной записи Н—[—NH—(СН2)5—СО—ОН, где п — число остатков мономера. Молекулу, состоящую из большого числа последовательно связанных друг с другом мономерных фрагментов, часто называют полимерной цепочкой (цепью), а отдельные фрагменты мономера — звеньями цепи. Сам процесс образования полимера путем последовательного присоединения остатков мономера к растущей полимерной цепи называют полимеризацией. Существенно, что каждое такое присоединение создает предпосылку для следующего присоединения, а в рассмотренном случае приводит к появлению на растущем конце цепи новой аминогруппы. Поэтому, раз начавшись, полимеризация протекает самопроизвольно до тех пор, пока в реакционной смеси имеется неиспользованный мономер или пока условия протекания реакции не изменены в сторону, неблагоприятную для дальнейшего роста полимерной цепи (например, резко понижена температура смеси). Следует отметить, что разные молекулы растут с неодинаковой скоростью и к моменту прекращения полимеризации могут содержать разное число мономерных звеньев. В результате образовавшийся полимер не является индивидуальным веществом в обычном смысле этого слова, а представлен набором однотипно построенных молекул разного размера. [c.139]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Скорость реакции замещения галогенов во многих случаях увеличивается в. присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этого используется порошок меди и ее одно- и двухвалентные соли. Изучение каталитического зд,мещения хлора аминогруппой показало, что скорость пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора, но не зависит от концентрации аммиака. Из этого следует, что определяющая стадия реакции — взаимодействие хлорпроизводного с катализатором, в результате которого образуется продукт, обладающий высокой реакционной способностью [c.181]

Метильная группа в толуоле является слабо электроноотталкивающей и обусловливает увеличение реакционной способности, которое, однако, меньше, чем при наличии гидроксила или аминогруппы. То, что. метил также ориентирует в орто- и пара-положения, требует еще объяснения, хотя это и не очень существенно, поскольку направляющий эффект слабый. Резонанс типа изображенного ниже здесь (невозможен, и длина связи С—С, соединяющей метильную группу с ядром, та, же что и у алифатических ординарных углеродных связей. [c.143]

Монометиланилин elijNH Hs реагирует всегда медленнее, чем анилин. Замещение в анилине атомов ядра сопровождается в большинстве случаев уменьшением реакционности аминогруппы во взаимодействии с нитро- и полинитрохлорбензолом. [c.209]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

Реакционный центр вводится в полимерный носитель реакцией хлорметили-рования. Выше уже отмечалось, что бензилхлоридный остаток принимает участие в 8м2-замещении и легко взаимодействует с карбоксигруппой, которую в свою очередь нетрудно удалить (ацидолиз) на более поздних стадиях. Отметим, что если бы в реакции замещения участвовала аминогруппа, то последующее снятие [c.89]

Ацнлирование первичной и вторпчиой гидроксильных групп нуклеозидов чаще всего проводят, обрабатывая нуклеозид ангидридом или хлорангидридом кислоты в пиридине. В зависимости от реакционной способности и условий проведения реакции может также происходить ацилирование экзоциклических аминогрупп, если они присутствуют в гетероциклическом основании (см. выше). Помимо обычных ацильных групп (формильной, ацетильной, бензоильной, хлораце-тильной и т. д.), удаляемых чаще всего в щелочных условиях, предложен ряд ацильных групп, условия удаления которых делают их пригодными для нуклеотидного синтеза. [c.159]

Реакционную способность кольца в анилинах можно понизигь, сс и изменить характер аминогруппы, например, проацетияировать ее [c.141]

Простые виниловые эфиры легко взаимодействуют с 1 1онокарбоновым и кислотами, образуя неполные ацилали III Особый интерес представляло изучение аналогичной реакции с использованием виниловых эфиров аминофенолов, у которых, во-первых, винильная группа обладает пониженной реакционной способностью и, во-вторых, имеется аминогруппа, способная вступать в реакцию с кислотами. [c.5]

Напротив, заместители, имеющие -М- и -/-эффекты (N02, N), понижают реакционную способность аминогруппы. л-Нит-роанилин как основание в 90 раз слабее анилина (влияние [c.433]

Для аминолиза фенилацетата аммиаком доказано существование в этой )еакцИи общего основного катализа [52]. Для реакции с гидразином, как мы уже видели, возможен как общий основной, так и общий кислотный катализ [см. уравнение (3.7)]. Тем не менее диамины (XXXVI) обнаруживают реакционную способность, которая не выходит за рамки зависимости Бренстеда, полученной для ряда монофункциональных аминов [51] (рис. 22). Это указывает на отсутствие ожидаемого дополнительного эффекта второй аминогруппы. [c.97]

Реакционную способность кольца в анилинах можно понизить, ес ш изменить характер аминогруппы, например, проацетилировать ее [c.141]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Опираясь на механизм 5 2Аг, объясните, почему при нагревании с водным раствором аммиака а) п-нитрохлорбензол превращается в п-нитроанилин, а л -нитрохлорбензол в реакцию не вступает б) у 1-нитро-3,4-дихлорбензола избирательно замещается аминогруппой только один атом хлора (какой ) в) реакционная способность п-нитрогалогенбензолов зависит от природы галогена и изменяется в следующем порядке Р > С1 > Вг > I [c.135]

Из приведенных рассуждений следует, что точно так же как тиаминпирофосфат присоединяет молекулу к карбониону своего сопряженного основания для осуществления реакции субстрата, энергетически невозможной для изолированной молекулы, так и пиридоксальфосфат использует свою альдегидную группу для взаимодействия с аминогруппами с целью достижения такого же эффекта. Очевидно, что пиридоксальфосфат соединяется с ферментом за счет конденсации альдегидной группы с концевой аминогруппой остатка лизина (табл. 18.1) в белковой цепи фермента. Строго говоря, в вышеприведенных реакционных схемах вместо альдегидной функции должна быть изображена иминная функция. [c.315]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшеиие.м электронной плотности на реакционном центре (рис. 57). Это нетрудно понять, поскольку реакционный центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов, где аминогруппа является нуклеофильным центро.м, атакуемым электрофильным бензонлирующим компонентом, повышение электронной плотности должно приводить к повышению [c.182]

Активные красители характеризуются наличием в их молекуле реакциониосиособиых групп или атомов. В отличие от всех других классов красителей активные красители образуют с волокном не адсорбционную, а прочную ковалентную связь, возникающую при взаимодействии реакционных групп красителя с гидроксильными группами целлюлозы, аминогруппами шерсти, шелка, полиамидных волокон. [c.315]

При изучении реакций окисления и диазотирования диаминов 1.2.5-оксадиазоль-ного ряда, содержащих 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольные циклы, установлена низкая реакционная способность аминогруппы у 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольных циклов. Были получены соединения IX-XI, которые оказались высокоплавкими соединениями с Тпл>170 [c.143]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]