СТАДИЯ ГИДРИРОВАНИЯ

В этой главе рассмотрено каталитическое гидрирование циклоалкенов и ароматических углеводородов ряда бензола. Изучение этих реакций тесно связано, так как многие исследователи считают, что образование циклоалкенов является промежуточной стадией гидрирования аренов поэтому, не зная закономерностей гидрирования циклоалкенов, трудно разобраться в механизме превращения алкилбензолов в соответствующие циклоалканы. Хотя эта точка зрения и не является общепризнанной, она заслуживает серьезного внимания. [c.20]

При повышенном давлении (2—3 МПа) на стадии гидрирования используются модификации алюмокобальтмолибденового и алюмо-никельмолибденового катализатора, применяемые для гидрогенизационных процессов в нефтепереработке и нефтехимии. Технология их приготовления описана в работе [9]. [c.62]

Проиллюстрируем вначале определение числа независимых уравнений для сравнительно простого случая — гидроизомеризации бензола. Уравнения простых стадий (гидрирование бензола в циклогексан, гидроизомеризация бензола в метилциклопентан, изомеризация циклогексана в метилциклопентан) следующие [c.99]

Аварии, обусловленные высокой экзотермичностью процессов гидрирования и нарушением режима теплоотвода, отмечались и на других производствах. Известен взрыв на установке тонкой очистки этилена на стадии гидрирования, вызвавший разрушение реактора. [c.334]

По окончании восстановления катализатора скорость потока водорода снижают до 20 л/ч и включают подачу сырья со скоростью 100 мл/ч. В этих условиях проводят стадию гидрирования также в течение 24 ч. [c.181]

Если рассматривать только начальные стадии гидрирования, то изученные углеводороды по скорости гидрирования на платиновом катализаторе образуют ряд [c.154]

Во всех случаях процесс превращения полициклических углеводородов складывается из чередующихся стадий гидрирования и расщепления колец. Процессы, протекающие при 473 и 450 °С, различаются в основном направлением превращения углеводородов типа ЗАШ. В первом случае главным направлением является расщепление этой системы колец, во втором — гидрирование. Кроме того, при 450 °С на каждом этапе процесса доли продуктов расщепления ниже, а доли продуктов гидрирования выше, чем в первой схеме. Следовательно, повышение температуры, изменяя скорости процессов расщепления больше, чем скорости процессов гидрирования, в извест- [c.172]

При использовании в условиях жидкофазного процесса железного катализатора маловероятны стадии гидрирования фенилэтил- [c.218]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Создание новых, более активных и селективных, но менее подверженных отравлению катализаторов позволило сократить число стадий процесса, часто путем объединения в одну стадию стадий гидрирования и расщепления сырья. Двухступенчатые схемы применяются обычно только для переработки низкокачественного сырья, например высококипящего или с высоким содержанием азотистых соединений. Современные процессы гидрокрекинга с более эффективными катализаторами проводятся при значительно меньшем расходе водорода, а следовательно, и нри более низком давлении, что значительно упрощает аппаратурное оформление и снижает себестоимость продуктов. [c.306]

Изомеризация ксилолов включает следующие стадии гидрирование в соответствующий шестичленный циклоолефин, изомеризация циклоолефина пр карбкатионному механизму и дегидрирование образовавшего углеводорода в другой изомер ксилола [20, 28, 88] [c.47]

Согласно работам [20—22], гидрирование циклогексенов можно в известном смысле рассматривать как одну из стадий гидрирования ароматических углеводородов, описанного далее в разделе П.З. [c.37]

Процесс гидрирования включал две серии опытов, по пять стадий в каждой. В первой серии опытов исходным материалом для гидрирования на каждой последующей стадии были остаточные асфальтены предыдущей стадии, во второй серии опытов асфальтены служили исходным материалом лишь на первой ступени, а затем на каждой последующей стадии гидрированию подвергался неразделенный гидрогенизат от предыдущей стадии процесса. Растворителем служил циклогексан (четырехкратный объ- [c.127]

Б приведенной схеме, начиная со стадии 4, дальнейшие превращения аналогичны стадиям гидрирования окиси углерода с той существенной разницей, что при восстановлении СО эти превращения происходят не на поверхности катализатора, а в объеме. [c.201]

Процесс пол> ения фенола объединяет целый ряд стадий "гидрирование - дегидрирование". Бензол гидрируют до цикло-гексана, который в присутствии ацетата кобальта при 170-180°С и давлении 30 атм окисляется воздухом. Полученная таким образом смесь циклогексанона и циклогексанола дегидрируется над никелевым катализатором до фенола /3/. [c.81]

Стадия гидрирования. Основные по1 а атели процесса следующие. [c.553]

Как уже указывалось в разделе II, разработаны катализаторы, на которых получаются бензины с более высоким октановым числом, чем в случае применения VS2- Эти катализаторы отравляются азотистыми основаниями и частично соединениями кислорода. Поэтому средние масла из угля необходимо предварительно очистить от азота и кислорода. Для этой цели применяется особая стадия гидрирования, так называемое форгидрирование, после чего следует вторая парофазная стадия, в которой среднее масло подвергается деструктивному гидрированию в бензин. [c.284]

При всей привлекательности и ряде преимуществ рассматриваемого механизма, при современном состоянии ему свойственны и ряд недостатков. Уже в переходном состоянии (б) кольцо утрачивает ароматический характер и, следовательно, теряется энергия сопряжения. В результате этот фактор, благоприятствующий адсорбции, будет приводить к эндотермичности одной из стадий гидрирования. [c.77]

Если в составе остаточных газов содержится главным обра- .ом H2S (при производстве серы методом прямого окисления или после стадии гидрирования), то целесообразны процессы прямой конверсии, основанные на реакции прямого окисления. [c.190]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

В работах Смита и Бэрвелла [14], а также Соважа с сотр. [9, 10], предлагается другой путь образования стереоизомерных циклоалканов. Эти авторы полагают, что промежуточной стадией гидрирования может быть адсорбированный по диссоциативной схеме радикал (VI), который далее реагирует с образованием как цис-, так и 7-ранс-изомера [c.29]

В двухстадийном процессе американской фирмы Allied hemi al orporation в качестве сырья используется фенол. Первая стадия — гидрирование фенола в циклогексанол—осуществляется при температуре 130—150 С. В качестве катализатора используется никель, нанесенный на окись алюминия. Побочные продукты — гексан и циклогексан. Дегидрирование проводится на железоцинковом катализаторе. Максимальная степень превращения циклогексанола — 82—93% - достигается при содержании железа в катализаторе 8—11%. [c.67]

В дальнейшем это предположение -получило экспериментальное подтверждение. Было обнаружено [89] образование циклогексена в начальной стадии гидрирования бензола на никелевой пленке в интервале температур О—50°С. Установлено [90], что при жидкофазной гидрогенизации ксилолов в присутствии ряда металлов VHI группы концентрация циклоалкенов является функцией как природы катализатора, так и природы исходного углеводорода. Так, в присутствии скелетного никеля, Rh/ и Ru/ при 25°С из о-ксилола образуется соответственно 0,04, 1,4 и 3,4% (мол.) 1,2-диметилциклогексена при гидрировании бензола на рутениевой черни в катализате было обнаружено 0,2% (мол.) циклогексена. [c.49]

В качестве примера можно сослаться на реакцию изомеризации нормального парафина. Сперва такой углеводород дегидрируется до нормального олефина на металлическом участке, далее нормальный олефин и зомеризуется на кислотном участке в изоолефин, который затем подвергается гидрированию на металлическом участке, превращаясь в изопарафин. Не только в этой, но и в ряде других реакций каталитического риформинга, важнейшие элементарные стадии — гидрирование и дегидрирование углеводоро ,ов. [c.7]

На стадии гидрирования, проводимой при давлении 12-15 МПа, происходит насыщение и частичное раскрытие ароматических колец. Полученный продукт с содержаниеУ АУ не более 5 % смешивается с гидроочищенными легкой частью прямогонного дизельного топлива и рафинатом деароматизации. [c.108]

Гидрогенолиз проводили под давлением водорода 33 МПа (320 атм) в системе последовательных реакторов, обогреваемых паром,—15 реакторов, по данным Гоуэппа, или 14 реакторов (включая подогреватели) по схеме, приводимой Никодемусом (см. рис. 4.1). Авторы указывают несколько различное распределение температур в реакторах, но суть его сводится к отчетливому разграничению процесса на 2 стадии гидрирование моносахаридов при постепенном повышении температуры от 80 до 140 °С в первых [c.100]

Для стадии гидрирования глюкозы в гекситы при 61—100°С 20 Для стадии гадрогенолиза глюкозы в глицерин при 61— [c.131]

По данным Каинума и Суцуки [29], при обработке раствора глюкозы при pH 10,6—10,7 и 97°С в течение 10 мин 30—33% глюкозы превращается во фруктозу. Однако изомеризация глюкозы из сахарозы в присутствии фруктозы приводит к частичному разло-жению последней. Поэтому с целью увеличения выхода маннита из инвертированной сахарозы процессы изомеризации и гидрирования совмещают. Согласно швейцарскому патенту [30], гидрирование инвертированной сахарозы проводят в три ступени. Вначале гидрирование проводят при 50—80°С и давлении 3,5—21 МПа в присутствии суспендированного никелевого катализатора (0,9-Ь —6,0% к углеводу) в течение 0,25—2 ч. При этом фруктоза превращается в смесь сорбита и маннита. В реакционную смесь добавляют 0,25—1,5% (масс.) к углеводу гидроокиси кальция и вторую стадию гидрирования проводят при той же температуре, как и первую стадию, но в течение 1,5—3,5 ч. В щелочной среде (pH 8—I ) глюкоза частично изомеризуется в фруктозу и гидрируется до сорбита и маннита. Затем осуществляют третью стадию, заключающуюся в подкислении прогидрированной смеси минеральной кислотой (серной, соляной или фосфорной) до pH 4,5, с после-дущим гидрированием в растворе остаточной сахарозы (давление водорода 3,5—21 МПа, 150—180 °С, 0,25—1 ч). Полученный продукт содержит 36% маннита, около 64% сорбита и менее 0,2% остаточных углеводов. [c.173]

Процесс <Пиротол>. Процесс Пиротол , разработанный фирмой Оои<5гу (США), ориентирован на получение бензола, обладает рядом преимуществ по сравнению с процессом МНС и поэтому получил более широкое распространение. Процесс объединяет стадии гидрирования, гидрокрекинга неароматических, очистки от серы и гидродеалкилирования алкилбензола с получением 99,9% (масс.) бензола с температурой кристаллизации 5,5 С при селективности 98%. [c.113]

Стадия гидрирования имеет три технологических узла реакционный, отделения катализатора и отделения растворителя и очисткИ продукта. В реактор непрерывно подается смесь метилбензоата с катализатором и растворитель (смесь метилового спирта с толуолом). Реакция протекает при температуре 130—170 °С и давлении 25 МПа. Применяется медно-хромовый катализатор. Суспензия из реактора подвергается непрерывному фильтрованию. Паста катализатора высушивается и реактивируется в прокалочной колонне с псевдоожиженным слоем и возвращается в процесс. [c.49]

В СССР разработаны две модификации технологии получения фталонитрилов окислительным аммонолизом индивидуальных л- ип-ксилолов или -ксилоль-ной фракции — в присутствии стационарного ванадий-хромового катализатора или псевдоожиженного слоя ванадий-молибденового катализатора. Стадия гидрирования фталонитрилов осуществляется на стационарном алюмокобальтовом катализаторе. [c.287]

Через промежуточную стадию гидрирования ароматического кольца протекает, как правило, гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов. Так, из нафталина вначале получается тетралин, затем гомологи бензола (бутилбензол, метнлпроизводные бензола)-и бензол. Конечной стадией процесса будет образование бензола эта реакция также наиболее термодинамически вероятна. Другие многокольчатые ароматические углеводороды в условиях гидрокрекинга ведут себя аналогично нафталину, т. е. расщепляются не исходные углеводороды, а их гидрированные производные. При [c.19]

Все рассмотренные выше методы чаще всего приводят к получению смесей пространственных изомеров синтезируемых структур. Поскольку пос.иедней стадией обычно является гидрирование замещенных циклопентенсв, то окончательное формирование состава стереоизомеров протекает именно на этой заключительной стадии. Гидрирование циклоолефинов в жидкой фазе над никелем Ренея при температурах, не превышающих 150° С, протекает с преимущественным образованием г ис-изомеров. Более жесткие условия гидрирования, а также гидрирование над платинированным углем в паровой фазе приводит к появлению термодинамически более устойчивых тракс-стереоизомеров. Отметим, что в случае циклопентановых углеводородов смеси стереоизомеров, отличающихся различным числом г/ис-вицинальных взаимодействий, могут быть легко разделены при помощи препаративной газовой хроматографии, так как разница в температурах кипения таких углеводородов составляет 6—7° С. [c.256]

Стереоспецифичность синтеза зависит от условий последней стадии — гидрирования бициклена. Проводя гидрирование прп комнатной температуре в присутствии катализатора Адамса, авторам удалось получить эи5о-изомер, содержащий лишь 3% экзоизомера. Стереохимия гидрирования выглядит в данном случае следующим образом [c.265]

Таким образом, в соответствии со стехиометрическими коэффициентами реакций (I) и (2) для производства одного моля спирта требуется два моля синтез-газа с соотношением Н2 С0 1 1 и один ноль водорода. Кроне того, водород необходим для восстановления катализатора, используеного на стадии гидрирования. [c.26]

Состав гидрогенизатов на разпых стадиях гидрирования J — асфальтены 2 — смолы 3 — углеводороды [c.128]

Изменение содержання серы в смесях сераорганических соединений, растворенных в трансформаторном масле, на разных стадиях гидрирования [c.408]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

Из фракции Сэ катализата риформинга ректификацией выделяют псевдокумол [96]. Разработан и метод выделения мезитилена, включающий следующие стадии гидрирование мезитилено-вой фракции, ректификация гидрогенизата с выделением 1,3,5-три-метилциклогексанов, дегидрированием которых получают мезити-лен [97]. [c.338]

Стадия гидрирования. Из газоотделителя 1о продукты реакции гидроформилирования вместе со взвептепным в пих катализатором нагнетаются пасосом 20 в печь гидрирования 21, где при 200" и 200 ат альдегиды восстанавливаются водородом в первичные спирты. Поосольку кобальт пе обладает большой активностью как катализатор гидрирования, реакция продолжается око по 2 час. и тепла выделяется в единицу времени относительно немного. Водород ноступает п печи гидрирования 21 и 22 по штуцерам 23 и 24, пройдя предварительно подогреватель 25. Насос 26 обеспечивает рециркуляцию водорода п системе. Вместо прореагировавшего водорода в цикл вводят свежий газ, прошедший очистку от сернистых соедипепий в аппарате 27. [c.548]

Недостатком работы прои одства в 1959 г. явилось снижение выхода технической аскорбиновой кислоть[ по причине того, что из 4-х энолизаторов, участвующих в синтезе, в рабочем состоянии находился только один, вследствие чего водород получался недостаточно высокой степени чистоты, что в свою очередь привело к увеличению продолжительности стадии гидрирования, в результате чего произошло уменьшение выхода сорбита и, следовательно, готового продукта [4]. [c.193]

Механизм процесса гидрокрекинга окончательно не установлен. Предполагают, что стадии расщепления и изомеризации (на кислотных центрах) протекают по гетеролитическому механизму для стадий гидрирования характерен преимущественно гомолити-ческий механизм. [c.26]