Формулы Колли Толленса

Формулы глюкозы I — по Фишеру II- - по Колли и Толленсу III — по Хеуорсу [c.196]

СНгОН формула Колли-Толленса [c.246]

Формулы Колли — Толленса громоздки и неудобны, не отражают строения циклической глюкозы, поэтому были предложены формулы Хеуорса. [c.246]

Для перехода от проекционных формул Фишера или формул Колли— Толленса к формулам Хеуорса можно пользоваться следующими упрощенными правилами. У пираноз В-ряда группа СН,ОН располагается над плоскостью цикла. Заместители, находящиеся справа от вертикальной линии углеродной цепи, в формуле Хеуорса оказываются под плоскостью цикла, и наоборот. Это значит, что у моносахаридов В-ряда полуацетальный гидроксил -а-аномеров находится под плоскостью цикла, а р-аномеров —- над нею. [c.392]

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Необходимо отметить, что мысль о циклическом строении моносахаридов была впервые высказана русским ученым А. А. Колли и лишь спустя ряд лет—немецким ученым Толленсом. В научной литературе и учебниках еще и сейчас циклические формулы моносахаридов неправильно называются формулами Толленса, тогда как их нужно называть формулами Колли. [c.203]

Однако с принятием лактольных формул Колли — Толленса ряд вопросов еще оставался неразрешенным. Прежде всего, не было никаких экспериментальных доказательств размера лактольного цикла в моносахаридах. Предположение о наличии пятичленного цикла Толленс высказал, исходя из теории напряжения Байера, которая предсказывала наименьшее напряжение именно для пятичленных циклов. [c.26]

Формулы Хеуорса. Формулы Колли— Толленса громоздки и плохо отражают реальную форму моносахаридов. Более наглядными являются формулы Хеуорса, в которых пиранозные и фуранозные циклы изображаются в виде плоских многоугольников, лежащих перпендикулярно плоскости рисунка. Атом кислорода в цикле располагается за плоскостью рисунка, причем для пираноз — в правом углу. Заместители располагаются над и под плоскостью цикла. Символы атомов углерода, как это и ранее делалось при написании формул циклических соединений, обычно опускаются. [c.391]

Когда все эти противоречия были выявлены, то вспомнили о формуле, которая была предложена для глюкозы ранее нашим соотечественником А. А. Колли в 1870 г., а позже и немецким ученым Б. Толленсом (в 1883 г.). Внимания к себе эта формула вначале не привлекла и поддержки не получила. Колли, а затем Толленс высказали предположение, что глюкоза имеет циклическое строение, что она находится в окисной форме, образование которой из проверяемой нами альдегидной формы легко представить себе следующим об зазом. [c.186]

Доводы в пользу циклической структуры моносахаридов были известны еще до исследований Э. Фишера, и первыми формулами, предложенными для моносахаридов, были циклические формулы, которые отличались от приведенных выше тем, что предполагалось взаимодействие оксогруппы не с б-оксигруппой, а с а-оксигруппой (А. А. Колли) или с у-оксигруппой (Толленс), и цикл соответственно писался не шестичленный, а трех- или пятичленный. Впрочем, как мы увидим, -замыкание в моносахаридах тоже бывает. [c.414]

Моносахариды обладают еще одним замечательным свойством. Свежеприготовленные водные растворы глюкозы при стоянии изменяют свое удельное вращение. Это явление называется мутаротацией. Явление мутаротации обусловлено существованием а- и р-форм моносахаридов. Были получены две формы изомеров глюкозы одна с удельным вращением - -130°, ее назвали а-О-глюкозой, другая, с удельным вращением +19°, названа р-1)-глюкозой. Явление мутаротации и других свойств моносахаридов было объяснено М. А. Колли в 1870 г. Он высказал предположение, что моносахариды существуют не только в открытой форме, но и в виде циклических форм, в которых число асимметрических углеродных атомов должно быть на один больше, чем в веществах, формулы которых изображены ранее. Гипотеза, высказанная М. А. Колли, впоследствии была подтверждена исследованиями Б. Толленса. [c.85]

Весь изложенный выше материал по химии моносахаридов основывался на предложенных Э. Фишером оксикарбонильных формулах моносахаридов с открытой цепью углеродных атомов. Несмотря на то, что значительное число реакций моносахаридов удовлетворительно объясняется этими формулами, имелись противоречащие им факты, которые уже в период работ Фишера ждали объяснения, и поэтому одновременно с оксикар бонильными формулами для моносахаридов были предложены другие формулы (Колли, Толленс). Следующие экспериментальные данные не согласовывались с фишеровскими формулами углеводов. [c.30]

Как говорилось выше, химические свойства сахаров не могут быть полностью объяснены, если для них принять строение полиоксикар-бонильных соединений. Однако и циклические полуацетальные формулы Колли — Толленса, устраняющие ряд противоречий, неудовлетворительны, поскольку они не объясняют альдегидных свойств моносахаридов и их способности давать ациклические производные, например, присоединять синильную кислоту с образованием оксинитрилов, давать тиоаце-тали и т. д. (см. гл. 4). Это привело к заключению, что моносахариды способны к таутомерным превращениям [c.31]

Для объяснения всех этих противоречий Толленсом было высказано предположение, что моносахариды в действительности являются е оксикарбонильными соединениями (I), а представляют собою циклические полуацетали последних, у которых альдегидная группа сахара вчаимодействует с одной из гидроксильных групп. Толленс считал, что цикл образуется с участием гидроксила, находящегося у четвертого углеродного атома, и предложил для моносахаридов формулу (II) с у-окисным кольцом. Еще ранее этого Колли высказал аналогичную мысль, предположив, что моносахариды имеют строение полуацеталей с а-окисным кольцом (III). [c.31]

Все перечисленные факты и наблюдения, стоящие в противоречии с ациклической формулой моноз, заставили химиков пересмотреть свои взгляды. Первый, кто подверг сомнению ациклическую формулу моноз, был русский химик А. А. Колли (18(59 г.). Основываясь на результатах своих-исследований, А. А. Колли пришел к выводу, что глюкоза должна иметь циклическое строение и в ее молекуле два атома углерода должны быть связаны атомом кислорода. Вопрос сводился к тому, какой величины цикл придать глюкозе. Толленс (1883 г.) предложил пятичленный цикл. Лишь после 1926 г. английские химики Ирвин и Херст доказали, что в устойчивых формах моносахаридов находится шестичленное кольцо. Так, в устойчивых формах глюкозы и фруктозы кольцо образовано пятью атомами углерода н одним атомом кислорода. Но известны и менее устойчивые формы этих углеводов, где имеется пятичленное кольцо, состоящее из четырех атомов углерода и одного атома кислорода. [c.278]

После формулы I, предложенной Байером и Фиттигом (1870— 1871), отражающей лишь наличие в молекуле пяти спиртовых и одной альдегидной групп, на основании работ главным образом Фишера (1890—1891), была предложена конфигурационная формула II (см. исторический очерк [5]). Колли (1870) и Толленсом (1883) впервые были предложены циклические формулы, которые в дальнейшем превратились в формулы а- и Р-глюкопираноз (III, а) и а-и р-глюкофураноз (III, б). В 1926 г. Хеуорзс ввел в обиход циклические формулы, которые были первой попыткой отразить геометрическую форму молекулы в виде шестичленного кольца (IV, а и IV, б). [c.7]

Известно, что окисные формулы сахаров, в том числе и глю козы, связывают обычно с именем немецкого химика Б. Толлен са ( формулы Толленса ). Однако соответствующая его работа появилась лишь в 1888 г., т. е. через 13 лет после статьи Колли но без ссылки на нее. [c.235]

Колли (1870 г.) и Толленс (1883 г.) впервые предложили циклические формулы, которые в дальнейшем превратились в формулы а- и р-глюкопираноз Illa) и глюкофураноз III6). С 1926 г. Хеуорзсом введены циклические формулы, что явилось первой попыткой отразить геометрическую форму молекулы в виде шестичленного и пятичленного кольца (IVa и IV6). В течение 25 лет пользовались такими формулами, но с начала пятидесятых годов нашего века на смену им стали приходить конформационные формулы, которые, во-первых, гораздо точнее воспроизводят форму молекулы, во-вторых, объясняют многие факты, которые не могли быть поняты ранее. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология