Толуол сульфокислота эфир метиловый

Эфиры сульфокислот. Эфиры алифатических сульфокислот реагируют с магнийорганическими соединениями иначе, чем эфиры ароматических. Этиловый эфир этансульфокислоты с бромистым фенилмагнием дает фенил-этилсульфон [14] и небольшое количество этилбензола [15], метиловый эфир той же кислоты с бромистым фенилмагнием дает 21% толуола и 14% этилфенилсульфона [16]. Фениловый эфир той же кислоты дает с бромистым фенилмагнием 74% этилфенилсульфона и 85% фенола напротив, эфир гг-толуолсульфокислоты с бромистым этилмагнием совершенно не образует сульфона, а только -толуолсульфокислый магний [17]. Тот же эфир с бромистым фенилмагнием образует продукты, из которых изолированы только бензол, этилбензол и дифенил [15]. [c.445]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Метил-/г-толуолсульфанилид см. п-Толуол сульфокислоты о-толуидид Метил-п-толуолсульфонат см. Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты Метилтридеканоат [c.313]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

Метиловый эфир 1,4-толуол-сульфокислоты Спирт Эфир [c.99]

Выше было указано, что метилирование морфия идет очень хорошо с четвертичным основанием. Выход достигает 70—80%. Такой же результат получается в лабораторных условиях с метиловым эфиром л-толуол-сульфокислоты. [c.29]

Реакцию обычно проводят путё м добавления к спирту при —10° сначала 1,1 моля тионилхлорида, а затем соответствующей аминокислоты. Описаны также синтезы метиловых эфиров аминокислот с помощью диметилсульфита в присутствии толуол-сульфокислоты [2290]. Не исключено, что в случае тионилхлорида этерифицирующим агентом является первоначально образующийся эфир хлорсульфоновой кислоты (3) [c.88]

Из ИК-спектров кажется очевидным, что атомы серы и кислорода присутствуют в виде сульфонатной группировки [v(S02) антисимм. при 1370 см и v(S02) симм. при 1190 см с дополнительной сильной полосой при 1000 которую можно приписать v( — 0)1. Тогда искомая структура должна быть метиловым эфиром п-толуол-сульфокислоты (VI). Но две другие структуры VII и VIII тоже представляются вполне возможными. ИК-спектр позволяет [c.241]

В дальнейшем изучением алкилирования хиназолонов занимались Морлей, и Симпсон [92]. Метилирование б-нитро-4-.хиназолона диметилсульфатом в растворе едкого кали дает 3-метильное производное. Однако при метилировании 4-ацетамидо- или 4-фенокси-б-нитрохиназолина метиловым эфиром /г-толуол-сульфокислоты происходит образование 1-метильного производного, чтосопро-вождается гидролизом группы, первоначально находившейся в положении 4. [c.293]

Конденсация винилкетона (554) с 2-метилциклопентандионом-1,3 приводит к бициклическому трикетону (565) с пятичленным кольцом В (схема 54) [463, 509, 616—618]. Реакция проводится в кипяш ем метаноле, содержащем следы едкого кали слабощелочная среда была избрана для сведения к минимуму ожидаемой тенденции трикетона (565) подвергаться обратной реакции Михаэля [439]. Циклизация (565) под действием ге-толуол-сульфокислоты позволяет получить эстрапентаенон (395) [463, 509], превращение которого в метиловый эфир эстрона (133) и его 8-изоаналог [c.172]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, невидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутиловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуол-сульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52], В диметилформамиде, который сольватирует катионы значительно лучше, чем ацетон, относительные удельные скорости реакции метилового эфира толуолсульфокислоты с галогенйдами лития составляют для иодида I, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

СТВИИ С бензолом, толуолом, хлорбензолом и нафталином он дает приблизительно 60% -ный выход метилового эфира сульфокислоты, а также некоторые количества сульфокислоты и следы сульфона. Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты реагирует с камфорой, образуя продукт присоединения, при разложении которого получается метиловый эфир камфор-З-сульфокислоты, [c.31]

Во Время войны сульфохлорнд толуола (пара-изомер), который представлял собой побочный и неминуемо образующийся продукт при значительно возросшем в то время производстве сахарина, приобрел довольно большое значение. Многие химики стремились найти применение этому продукту. Автор настоящей работы в ходе своих исследований, проводившихся им совместно с С. И. Каневской, изучал реакцию алкилирования аминов и фенолов при помощи метилового эфира п-толуолсульфокислоты и четвертичных соединений. В одном малоизвестном русском научном журнале [5] им было дано краткое описание метода получения этих эфиров, причем было указано, что зфиры ароматических сульфокислот легко образуются при добавлении раствора едкого натра (30%) к эквимолекулярной смеси спирта (или фенола) и сульфохлорида до появления щелочной реакции (индикатор — фенолфталеин). [c.34]